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物理化学实验备课材料 实验1 燃烧热的测定 一、基本介绍 把热力学中的基本原理，用来研究化学现象以及和化学有关的物理现象，称为化学热力学。在化学热力学问研究中，物理化学实验的任务是对体系宏观的物理量，例如温度、压力、浓度、体积、密度、表面张力、粘度、平衡常数、热效应等进行测定，并求得某些热力学因数或其变化值，进而研究体系的热平衡、力学平衡、相平衡和化学平衡情况。 燃烧热是指1摩尔物质完全氧化时的反应热。燃烧反应是量热研究中最常见的类型之一。量热通常包括物质计量和热量测定两大部分．热量的测定一般是通过温度测量来实现的。燃烧热的测定，除了有其实际应用价值外，还可以用于求算化合物的生成热、键能等。为提高物质燃烧热测定的准确性，在实验方法上，主要是改进各种量热计类型，使物质燃烧后放出的热量尽可能全部传绘量热计本身而不与周围环境发生效交换；改变测温方式，提高测温的灵敏度和准确性，并根据燃烧热测定的实验条件，选择合适的反应体系。 二、实验目的 1、明确燃烧热的定义，了解定压燃烧热与定容燃烧热的差别； 2、了解氧弹量热计的主要组成及作用，掌握氧弹量热计的操作技术； 3、学会雷诺图解法，校正体系漏热引起的温度改变值。 三、实验原理 燃烧热可在恒容或恒压情况下测定。由热力学第一定律可知：在不做非膨胀功情况下，恒容反应热QVΔU，恒压反应热QpΔH。在氧弹式量热计中所测燃烧热为QV，而一般热化学计算用的值为Qp，这两者可通过下式进行换算： QpQV ＋ ΔnRT 式中：Δn为反应前后生成物与反应物中气体的摩尔数之差；R为摩尔气体常数；T为反应温度(K)。在盛有定量水的容器中，放入内装有一定量的样品和氧气的密闭氧弹，然后使样品完全燃烧，放出的热量通过氧弹传给水及仪器，引起温度升高。氧弹量热计的基本原理是能量守恒定律，测量介质在燃烧前后温度的变化值，样品等物质燃烧放热使水及仪器每升高1所需的热量，称为水当量。水当量的求法是用已知燃烧热的物质(如本实验用苯甲酸)放在量热计中燃烧，测定其始、终态温度,一般来说，对不同样品，只要每次的水量相同，水当量就是定值。热化学实验常用的量热计有环境恒温式量热计和绝热式量热计两种。其构造分别如图1；图2所示。 绝热式量热计的外筒中有温度控制系统，在实验过程中，环境与实验体系的温度始终相同或始终略低0.3，热损失可以降低到极微小程度，因而，可以直接测出初温和最高温度。 图1 环境恒温式氧弹量热计 1.氧弹温度传感器3.内筒4.空气隔层5.外筒.搅拌 图2绝热式氧弹量热计 .数字温差测量仪；2.内桶搅拌3. 氧弹4. 外筒搅拌筒5.外筒6. 外桶放水龙头；7加热板；8.外桶；9水帽；10内桶 由图可知，环境恒温式量热计的最外层是温度恒定的水夹套，当氧弹中的样品开始燃烧时，之间有热交换，因此不能直接测出初温和最高温度，需要由温度—时间曲线(即雷诺曲线)进行确定。 雷诺曲线环境恒温式量热计由雷诺曲线求得ΔT的方法如图下图所示。详细步骤如下： 将样品燃烧前后历次观察的水温对时间作图，联成FHIDG折线(图3)，图中H相当于开始燃烧之点，D为观察到的最高温度读数点，作相当于室温之平行线JI交折线于I过I点作ab垂线，然后将FH线和GD线外延交ab线A、C两点，A点与C点所表示的温度差即为欲求温度的升高ΔT。图中AA′为开始燃烧到 温度上升至室温这一段时间Δt1内，由环境辐射进来和搅拌引进的能量而造成体系温度的升高必须扣除，CC′为温度由室温升高到最高点D这一段时间Δt2内，体系向环境辐射出能量而造成体系温度的降低，因此需要添加上。由此可见AC两点的温差是较客观地表示了由于样品燃烧致使量热计温度升高的数值。 有时量热计的绝热情况良好，热漏小，而搅拌器功率大，不断稍微引进能量使得燃烧后的最高点不出现(图4)。这种情况下ΔT仍然可以按照同样方法校正。 图3 绝热较差时的雷诺校正图 图4 绝热良好时的雷诺校正图 通路：充气前后要用万用表检查氧弹上导电的两极上否通路，若不通，则需放出氧气，打开弹盖进行检查。 5、组装：先把氧弹放置于桶内，然后向其注入2L水（用容量瓶量），（先注水后放氧弹，手上会待一定的水，有损失。）连接上点火电极，之后盖好量热计盖并插入热电阻温度计。用手扳动搅拌器，检查桨叶是否与器壁相碰。 手动测量工作： 1、开启搅拌器，再按时间控制[半分]键, 选择计数时间间距为半分; 按[恢复]键,使计数时间归零。搅拌5分钟，使体系达温度基本稳定。 2、前期测量: 待温度变化基本稳定后，开始读点火前最初阶段的温度，每半分读取温度一次，共10次之后快速按[点火]键。 3、主期测量：指示灯熄灭表示着火，接上次测量，每半分读取温度一次，共40次。温度上长很快阶段的温度读数可较粗略，最初阶段和