合成氨原料气净化.ppt

BEA Confidential. | * 第二章 合成氨原料气的净化 培训中心 脱硫 主要是H2S，其次是CS2,COS,RSH等有机硫。其含量取决于原料的含硫量及加工方法。煤原料含硫最高，气原料含硫最低。 * 原料气的净化 培训中心 净化内容 脱碳 变换气中含有大量的CO2(15％一35％)，对原料气的精制及氨合成不利，需要脱去。 变换 是将半水煤气中的CO转换为更易除去的CO2，同时产生H2。 净化 彻底除去残余的上述气体，防止催化剂中毒。 培训中心 ** 脱 硫 方 法 工业脱硫方法很多，分为干法和湿法两种。 干法 是用固体脱硫剂(如氧化锌、活性炭、分子筛等)将气体中的硫化物除掉。其主要脱硫原理是吸附或吸收，为物理过程。 湿法 是用碱性物质或氧化剂的水溶液即脱硫剂(如氨水法、碳酸盐法、乙醇胺法、蒽醌二磺酸钠法及砷碱法等)吸收气体中的硫化物，其主要脱硫原理是化学中和，为化学过程。 干法脱硫 优点是既能脱无机硫，又能脱有机硫，可把硫脱至极微量。缺点是脱硫剂不能再生，故只能周期性操作，不适于脱除大量硫化物。 湿法脱硫 采用液体脱硫，便于再生并能回收硫，易于构成连续脱硫循环系统，可用较小的设备脱大量硫化物。缺点是对有机硫脱除能力差，净化度不如干法高。 培训中心 特 点 ** 脱 硫 湿法中的改良ADA（蒽醌二磺酸）法，也称之为ADA-钒酸盐法（或改良ADA法） 反应原理： （1）脱硫吸收塔中的反应： Na2CO3+H2S→NaHS+NaHCO3 2NaHS+4NaVO3+H2O→Na2V4O9+4NaOH+2S Na2V4O9+2ADA(氧化态）＋2NaOH+H2O→4NaVO3+2ADA(还原态） （2）再生塔中反应： 2ADA（还原态）+O2→2ADA（氧化态）+H2O 培训中心 反应（湿） ** 脱 硫 流程（湿） ** 脱 硫 培训中心 CO+H2O CO2+H2 变换的目的就是把一氧化碳变换成氢和易于除净的CO2，变换过程既是原料气的净化，又是原料气制作的继续。变换后的气体称为“变换气”。 催化剂 ?H= - 41 kJ/mol ** 变 换 原 理 培训中心 铜催化剂的活性组分为铜，活性温度范围为180~250 ℃，反应气体中所含的硫和氯容易使催化剂中毒，因此要求反应气体的含毒量必须很低。 目前广泛应用的变换催化剂有铜催化剂和铁铬催化剂。 铁铬催化剂的活性组分是氧化铁，以氧化铬为助催剂，活性温度范围为350~450 ℃，并具有良好的耐硫性能。 生产实践中，根据催化剂活性温度的高低，称铜催化剂为低变催化剂，称铁铬催化剂为中变催化剂。 培训中心 ** 变 换 催化剂 中变催化剂的反应温度高，反应速率大，有较强的耐硫性，价廉而寿命较长。低变催化剂则相反。 培训中心 ** 变 换 流 程 为了取长补短，生产上采取中变与低变相串联的流程。这样中变可以在较高的温度下承担绝大部分任务，然后通过低变以获得较高的转化率。 脱除CO2的方法很多，工业上常用的是溶液吸收法，分为物理吸收和化学吸收两种。 变换气中含有大量的CO2(15％一35％)，对原料气的精制及氨合成不利。 培训中心 *** 脱 碳 方 法 物理吸收是利用CO2能溶于水和有机溶剂的特点。常用的有加压水洗、低温甲醇洗涤等。如在3MPa、-30— -70℃下，甲醇洗涤气体后气体中的 CO2可以从 33％降到10μg·g-1，脱碳十分彻底。 吸收液的再生采用减压闪蒸法。 培训中心 *** 脱 碳 物理吸收 闪蒸就是高压的饱和水进入比较低压的容器中后由于压力的突然降低而蒸发成饱和蒸汽。 化学吸收是用氨水、有机胺或碳酸钾的碱性溶液为吸收剂，利用CO2能与溶液中的碱性物质进行化学反应而将其吸收。大中型厂多采用改良热碱法，此法以K2CO3水溶液为吸收液，并添加少量活化剂如氨基乙酸或乙二醇胺，缓蚀剂如V2O5等。 K2CO3 + CO2 + H2O = 2KHCO3 当吸收液中添加氨基乙酸，气体中的 CO2可从 20～28%降至 0.2%～0.4％；用热碱脱除CO2时，也脱除了微量的H2S。 培训中心 *** 脱 碳 化学吸收 气体的精制就是将少量的CO、CO2进一步脱除，常用的有铜洗法和甲烷化法。 甲烷化法 是把 CO、CO2转化为