不同温度下色料彩烤后的XRD曲线对比分析终稿.doc

PAGE 1前 言 钴蓝具有极好的遮盖力、着色力、分散性，优异的户外耐光性、耐高温性，良好的耐酸、耐碱、耐各种化学腐蚀性，广泛应用于耐高温涂料、陶瓷、搪瓷、玻璃着色，耐高温的工程塑料着色，美术颜料等领域。其无论是作为釉上彩，釉中彩颜料，还是配成颜色釉使用，都具有极好的遮盖力和着色力，而且呈色淡雅、青亮、稳定。因此，在众多类型的陶瓷色料中，钴蓝无疑是其中应用最广、销量最大的品种之一。 按照陶瓷颜料的国家检验标准，将钴蓝颜料釉上彩装饰的陶瓷制品进行耐酸性或铅溶出量检测中，蓝色花面都会褪掉甚至脱落，大大降低了制品的色泽与美感，影响了产品的质量。因此，提高钴蓝颜料的耐化学腐蚀性能，已成为广大陶瓷工作者刻不容缓解决的问题。 本课题主要采用传统固相法合成Co-Al、Co-Al-Cr、Co-Zr三大系统钴蓝色料，通过对不同的配料及工艺条件下合成的色料作色料的耐蚀性测试，及色料彩烤后的耐蚀性对比实验，比较不同的原料配比、不同的矿化剂、不同的焙烧制度对色料及色料彩烤后耐蚀性的影响，并结合XRD测试分析物晶相的种类，并探讨出耐蚀性差的原因。本实验还进行了与其他方法制备出的Co-Al系统钴蓝色料的对比实验，主要对不同温度下色料彩烤后的XRD曲线进行了对比分析。 2文献综述 2.1 陶瓷颜料及类型 陶瓷颜料是指在陶瓷制品上使用的颜料总称，它包括釉上、釉下以及釉料和坯体着色的颜料。它是以色基和熔剂配合制成有颜色的无机陶瓷装饰材料。色基是以着色剂和其他原料配合，经煅烧后制得的无机着色材料。着色剂是使陶瓷胎、釉、颜料呈现各种颜色的物质。 陶瓷颜料的种类很多，至今还没有统一的分类方法。分类时从不同的角度出发，可以得到多种分类结果。下面介绍几种常见的分类方法。 (1) 按颜料的组成类型 陶瓷颜料按组成来大致可分：氧化物型、复合氧化物型、氯化物型、硫化物型、硅酸盐型、硝酸盐型、碳酸盐型、铬酸盐型等，而本次课题研究的钴蓝色料属于复合氧化物型。 按构成颜料的矿物晶体结构分类： 按组成颜料的主要矿物类型大致可分为：刚玉型、金红石型、萤石型、尖晶石型、钙钛矿型、硅锌矿型、石榴石型、榍石型、氧化锆型、锆英石型、橄榄石型、红柱石型、钡长石型等，而本次课题主要研究的三个系统中，Co-Al系统、Co-Al-Cr系统都属于尖晶石型颜料，Co-Zr系统属于钙钛矿型颜料.[1] 按颜料所呈现的颜色分类： 陶瓷颜料按所呈现颜色分类：黑色、灰色、黄色、棕色、绿色、蓝色、红色等。 按用途分类： 陶瓷颜料按用途分类可分为坯用颜料、釉用颜料、釉上颜料和釉下颜料等。 2.2矿化剂的分类及其作用 固相反应理论表明，固相法合成色料的过程中，固相反应混合物的性质，反应物的比表面积（即反应物的颗粒细度），反应物的晶体结构以及反应物的混合的均匀程度都对反应起到至关重要的作用。然而，陶瓷色料的实际生产过程中，反应的条件如合成的温度、气氛、压力，特别是矿化剂的加入对色料的合成产率及质量产生关键性的影响。 陶瓷色料合成用的矿化剂按其矿物作用和组成可以分为以下三类： （1）只发挥矿化作用的物质。如LiCl、KCl、硼酸、硼砂、Li2CO3； （2）发挥矿化作用，其阳离子或阴离子构成载色矿物的物质。如CaF2； （3）发挥矿化作用，其阳离子或阴离子构成着色离子的物质。如CrCl3。 矿化剂是为了促进色料反应效果而引进的添加剂，也是许多色料配方中不可或缺的一部分。矿化剂的作用大致有以下三个方面： （1）促进少量液相在较低温度下产生，或降低液相黏度，加速扩散作用，从而促进固相反应的进行。 （2）与反应物形成固溶体或中间化合物，活化反应物晶格，从而促进结晶中心的形成或加速晶体的长大。 （3）通过添加剂的氧化还原作用调节反应气氛，或改变着色元素化合物的蒸汽分压（如氧化铁的氧分压），从而起到矿化作用。 需要指出的是，矿化剂并不是加的越多越好，它的加入量要维持在一个合理的范围之内。矿化剂加入的量少，矿化作用不显著，不足以促进固相反应的进行；矿化剂加入量过多，增大了反应物颗粒的接触间距，从而增加了离子、电子扩散传质的途径，因此反而会降低固相反应的速度，影响色料合成过程中反应的进行和晶体的生成，降低合成的色料的稳定性，并且还增加了生产成本。[2]因此，矿化剂的合理使用至关重要。 2.3蓝色料的简介 蓝色料中目前使用最多的是钴蓝、海碧蓝、深蓝及硅酸锌蓝等。通常以尖晶石作为主晶相的色料通称为钴蓝，如CoAl2O4，以含有ZnO 成分的这种色料则称为海碧，又俗称浅蓝，以含有SiO2 成分钴蓝因其呈色深俗称深蓝。在硅锌矿（Zn2SiO4）结构中，以Co2+→ Zn2+ 的置换形式使Co2+ 固溶在Zn2SiO4 中，仍保持硅锌矿（约有一半的Zn2+ 被Co2+ 所置换），由此可得到与CoO·Al2O3 尖晶石相比偏红的紫蓝