【考研化学】第十章_硫化.pptVIP

第十章 硫化 第一节 硫化对橡胶性能的影响 第二节 硫化过程的四个阶段 一、硫化起步阶段（焦烧期、诱导期） 二、欠硫阶段（预硫） 三、正硫阶段 四、过硫阶段 第三节 用硫化仪测定流化程度 二、硫化曲线分析 三、硫化参数的确定 第四节 硫化反应机理 1.中间化合物的生成 二、非硫黄硫化 第五节 硫化工艺 2.硫化温度和硫化时间 (2) 确定硫化温度需考虑的因素 3.硫化介质 （1）饱和蒸汽 （2）热空气 （3）过热水 （4）热水 二、硫化方法 3.热硫化法 (2)注压机硫化法 (3)罐式硫化机硫化法 b.卧式硫化罐 (4)个体硫化机硫化法 (5)连续硫化法 b.沸腾床硫化 c.微波预热热硫化法 d.高能辐射硫化 思考题： 是橡胶工艺中使用最广泛的硫化方法，有些制品是硫化前已成型好的，有些则在成型同时进行硫化。 (1)平板压力机硫化法 平板压力机是由单层或多层平板构成．平板内可通蒸汽加热或电加热，压力通常是由液压(水压或油压)泵提供。硫化时，先把半成品放入模型中，然后把模型推入平板间．在上下两平板压紧下进行硫化。 是模压硫化的一种进展，它是通过注射筒将胶料自动注入模型中。具有成型快速、自动化程度高，产品致密性高，硫化周期短等优点，在胶鞋工业、橡胶零件、密封件生产中得到了广泛应用。 a.立式硫化罐 用于硫化轮胎，由蒸汽硫化罐与水压机相结合而构成。硫化时，用蒸汽从模型外部加热，用过热水从水胎内部加热。优点是设备结构简单，占地而积小，产量大。但热水和蒸汽耗量多，劳动强度大，易出硫化不均现象。 ★直接蒸汽硫化法：适用于对外观要求不高（如胶管）或使用其反面的制品（如自行车内胎）。 ★缠布硫化法： 半成品缠上布放入硫化罐中，通入直接蒸汽硫化。目的是使制品不与蒸汽直接接触，避免受热软化变形。常用于夹布胶管、胶辊等制品的硫化。 ★混气硫化法：是热空气和饱和蒸汽并用的方法。常用于要求外观美观、色泽鲜艳的制品如胶鞋、胶靴等。先用热空气使制品硫化定型或亮油硬化，再通入蒸汽强化硫化。 个体硫化机是带有固定模型的特殊结构的硫化机。多用于轮胎的内、外胎和力车胎的硫化。优点是自动化程度高，劳动强度低、硫化周期短，产品质量好；缺点是占地面积大，设备投资高，不容易变换产品规格。 橡胶压出制品正朝着高质量、高产量、自动化、联动化方向发展，广泛采用了各种连续的硫化方法。优点是产品无长度限制、无重复硫化区．且能提高生产效率。 a.共熔盐硫化：共熔盐由53%硝酸钾、40%亚硝酸钾、7%硝酸钠组成，硫化时加热到200~300 ℃，使制品通过槽内的共熔盐进行热硫化。优点是制品无接头，废品率低，外观好，时间短。缺点是压力低，易出现气泡。 以固体微粒玻璃珠作为传热介质。玻璃珠用电加热，它在气体的鼓吹下被搅动而漂浮起来形成沸腾状态。硫化制品通过沸腾床并被加热的玻璃珠所覆盖而进行热硫化。 由于用微波加热橡胶具有升温快、无热滞后等待点，因而可实现高温短时硫化和硫化过程的连续化、自动化及提高制品质量。微波加热效率与橡胶极性、胶料组成等有关。 微波硫化多指橡胶半成品经微波预热达到硫化温度时，再将之送入热空气室内保温硫化一定时间而得成品。 * * 在橡胶行业中，一直习惯于将橡胶的交联称之为“硫化”。硫化是橡胶制品生产中的最后一个加工工序，经历一系列复杂的化学变化，由塑性的混炼胶变为高弹性的或硬质的交联橡胶。 实际上硫化时所发生的化学反应比较复杂，交联反应和降解反应都在发生。 硫化过程中，随着线型大分子逐渐变为网状结构，可塑性减小，拉伸强度、定伸强度、硬度、弹性增加，而伸长率、永久变形、疲劳生热等相应减小，但若继续硫化，则出现拉伸强度、弹性逐渐下降，伸长率、永久变形反而会上升的现象。 硫化曲线：胶料硫化时其性能随硫化时间的变化曲线。橡胶的硫化历程可分为四个阶段：焦烧阶段、欠硫阶段、正硫阶段和过硫阶段。 含义：是指橡胶在硫化开始前的延迟作用时间，在此阶段胶料尚未开始交联，胶料在模型内有良好的流动性。 硫化起步的快慢，影响焦烧性和操作安全性。取决于促进剂的种类和用量。 不同的硫化方法和制品，对焦烧时间的长短也有不同的要求。 含义：焦烧期以后橡胶开始交联的阶段。 交联程度逐渐增加，橡胶的物理机械性能逐渐上升。制品轻微欠硫时，强度、弹性、伸长率未达到预期的水平，但抗撕裂性、耐磨性等却优于正硫化胶料。 欠硫阶段的长短反映了橡胶硫化反应速度的快慢，主要取决于胶料的配方。