焦炉煤气甲烷化制天然气.pptVIP

主要内容： 一、焦炉气甲烷化制天然气的原因 二、甲烷化原理 三、焦炉煤气甲烷化制天然气工艺 一、焦炉气甲烷化制天然气的原因 我国的能源结构是“缺油、少气、富煤”,煤炭资源相对丰富,煤化工发展迅速。根据我国石油天然气总公司预测，2015年常规天然气生产量为1780亿立方米，天然气需求量为2400亿立方米，供需缺口为620亿立方米。2010~2020年期间，我国天然气需求量受城市气化率的提高以及天然气替代工业燃料领域消费的驱动将大幅度增长，消费结构将进一步优化。天然气的价格这几年一直稳中有升，今后几年，随着市场需求的进一步增加，价格仍将有所提高。 二、甲烷化原理 主反应： CO+3H2→CH4+H2O △Hθ=-206.2kJ/mol CO2+4H2→CH4+2H2O △Hθ=-165.08kJ/mol CO+H2O→CO2+H2 △Hθ=-41.2kJ/mol 副反应： 2CO→CO2+C △Hθ=-72.4kJ/mol CH4→2H2+C △Hθ=82.4kJ/mol 三、焦炉煤气甲烷化制天然气工艺 1.原料气净化和精脱硫 2.甲烷化 3.分离和干燥 精脱硫，以达到甲烷化反应所要求的净化精度。 ⑴净化和精脱硫的目的 ①原料气净化的目的是脱除焦炉煤气中的硫、氨、氯、苯、焦油等杂质，保证后系统设备的稳定正常运行。 ②精脱硫的目的是为了满足甲烷化催化剂对硫和氯等毒物的要求，一般采用铁钼或镍钼加氢，将焦炉气中的有机硫转化为无机硫，再用氧化锌脱除至0.1ppm。 2.甲烷化 甲烷化是整个工艺的核心，其作用是通过甲烷化反应，将焦炉煤气中的CO、CO2、H2转化成甲烷，经过甲烷化后甲烷含量可提高8～10%，且CO、CO2都可降至10ppm以下。 国内甲烷化技术只是做了大量的试验和示范装置，到目前为止没有一家可供参考的大型工业化装置，其稳定性和可靠性需进一步验证。国外戴维、托普索技术已签订了焦炉煤气甲烷化制天然气项目的技术合同,相关项目已在建，托普索在煤制天然气领域积累了大量工业化运行经验。所以主要介绍一下托普索甲烷化技术。 3.分离和干燥 分离的目的是将甲烷化合成后的合成气（主要为甲烷和氢气）进入变压吸附或膜分离装置按产品质量要求进行分离，分别得到富甲烷的天然气和富氢气体。 ⑴甲烷气分离技术： ①变压吸附PSA技术，是近30多年来发展起来的一项新型气体分离与净化技术。变压吸附技术投资少、运行费用低、产品纯度高、操作简单、灵活、环境污染小、原料气源适应范围宽，分离过程操作简单，自动化程度高，设备不需要特殊材料等优点。吸附分离技术最 * 焦炉气甲烷化制天然气 利用该契机,积极发展焦炉煤气制天然气( SNG)用于替代天然气或城市煤气,不仅可以降低进口天然气市场给我国带来的潜在风险,满足日益增长的市场需求,而且对我国的能源安全、节能减排等方面也具有战略意义。 甲烷化反应特点主要有两个：其一是CO、CO2与H2的甲烷合成反应是强放热反应，其二是CO和CH4的析碳反应会使催化剂失活。针对其反应特点，需要研发活性高、选择性好、强度高、寿命长的甲烷合成催化剂，保证焦炉气中CO和CO2转化的完全性。 1.原料气净化和精脱硫 经过焦化厂初步处理后的焦炉煤气仍然含有微量焦油、苯、萘、氨、氰化氢、Cl－、不饱和烯烃、硫化氢、噻吩、硫醚、硫醇、COS和二硫化碳等杂质，而焦炉煤气中的不饱和烯烃会在后续的焦炉煤气甲烷化反应中分解析碳而影响催化剂的活性，由无机硫与有机硫组成的混合硫化物也是甲烷化催化剂的毒物，因此会导致甲烷化催化剂永久性中毒而失活。初步净化后的焦炉煤气要想进行甲烷化反应，实现硫的质量分数＜0.1×10－6，就必须选择 ⑵焦炉煤气净化的方法 ①干法，干法净化主要针对处理气量相对较小、硫化氢含量相对较小、净化深度要求高的情况。 ②湿法，湿法净化主要针对处理气量相对较大、硫化氢含量较高、净化深度要求不高的情况。 在实际中选择干法还是湿法时必须综合考虑以上因素才能最终确定。 ⑶焦炉煤气净化的工艺流程 ①气柜 自洗脱苯工段来的焦炉煤气温度为27℃，压力为700mmH2O，由总管送至本工段，经进气水封进入湿式螺旋式气柜，缓冲后再经出气水封由管道送至压缩工段。 ②焦炉煤气初级压缩 来自气柜气体进入原料气压缩机组，压缩至0.4MPa，送往TSA－萘进一步除去焦炉煤气中夹带的焦油、萘。 ③ TSA－除焦油、萘 焦炉煤气中夹带的焦油、萘的脱除采用TSA－除焦油、萘