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第一章、溶液的热力学关系式 一、理想溶液 各组分在全部浓度范围内均服从拉乌尔定律的溶液。 如：Fe-Mn、Fe-Ni、FeO-MnO系 同种原子对和异种原子对的交互作用能相等，形成溶液时无热效应。 理想溶液的其它热力学关系式 第一章、溶液的热力学关系式 二、稀溶液 溶质的蒸气压服从亨利定律，溶剂的蒸气压服从拉乌尔定律。 第一章、溶液的热力学关系式 三、实际溶液 交互作用能发生改变，有热效应，原子呈有序态。 1)以纯物质为标准态 第一章、溶液的热力学关系式 2）以重量1%浓度为标准态（用ai代替%i） 活度标准态的选择与转换 活度值与标准态有关，标准态选择应尽可能使溶液性质接近拉乌尔和亨利定律。 组分浓度高→纯物质；浓度低→假想纯物质，1% 冶金反应组分活度的特点： 活度之间转换关系 1）纯物质与假想纯物质活度之间的转换 活度之间转换关系 3）假想纯物质与重量1%浓度活度之间的转换 第二章 金属熔体 §1 熔铁及其合金的结构 一、金属晶体结构 金属键—金属离子+运动着的价电子的结合力 配位数—原子周围最邻近、等距离的原子数 第二章 金属熔体 二、熔体的结构 金属熔化过程：加热供给内能和熵→原子间作用力↓→空位↑→熔化 △T不高时，金属的物性改变很小（体积增加≯3-6%），液体和固体差别小，不改变结构。 液体金属近程有序，远程出现无序。 三、金属熔体的结构模型 1、自由体积模型—每个原子占据大小相同的自由体积 金属熔体的结构模型 2、空位模型—温度升高，原子离开晶格的结点，形成空位（有增加，也有消失）。 3、群聚态模型—流动集团模型 在原子团中，保持接近于晶体的结构→有序带或群聚态 §2 铁液中元素的溶解及存在形式 1、Mn、Ni、Cr、Mo 铁液中元素的溶解及存在形式 2、C 形成间隙固溶体 铁液中元素的溶解及存在形式 4. O [O]=0.01-0.23%，fo≈1 属于稀溶液类型 铁液中元素的溶解及存在形式 6. V、Ti、Ca、Mg V、Ti溶于铁中放热，对拉乌尔定律产生负偏差。 Ca在炼钢温度呈气态（沸点1765K），在铁液中溶解度很小（0.032%），在固体铁中不溶解，C、Si可增加Ca的溶解度（CaC2、CaSi） Mg在炼钢温度下是气态（沸点1376K） §3铁液中组分活度的相互作用系数 组分i除与Fe作用，它们之间也相互作用，i会随其它组分的存在而改变。 如：Fe-C系内，Si能提高ac↑，Cr则使ac↓。 铁液中组分活度的相互作用系数 1. 活度的相互作用系数-瓦格纳法 铁液中组分活度的相互作用系数 采用重量1%浓度时， 铁液中组分活度的相互作用系数 2.相互作用系数之间的关系 1）同类相互作用系数之间的转换式 铁液中组分活度的相互作用系数 3. 相互作用系数的温度关系式 第二章 金属熔体 §4 铁液中的H和N H—“白点”，引起“氢脆”和应力腐蚀； N—降低一般钢种的塑性，提高脆性； H和N在铁液中的溶解度很小，形成稀溶液。 用两种单位表示浓度：1) 1ppm=10-4% 2) 1mlH2/100g=0.89ppm 1mlN2/100g=12.5ppm H和N的溶解服从平方根定律： 第二章 金属熔体 其它元素对[H]、[N]的影响 Ti、Nb、V、Cr 使fH↓，[H]↑形成稳定的氢化物 C、Be、Al、Si、Ge 使fH ↑，[H]↓ Co、Cu、Mo、Mn无影响 （例外：[O]↑[H]↓[C]≤0.3%） 以上元素对N的影响和H一样，但N与元素形成化合物比较多。 T↓，[H]、[N]↓，钢中H、N析出，降低钢的性能（时效性） 第二章 金属熔体 §5熔铁及其合金的物理性质 1. 熔点 纯铁的熔点1538℃（或1536℃） 溶质的存在[%i]会降低熔点，也与在两相中的分配有关。 熔铁及其合金的物理性质 对于Fe-C熔体，ρ∝[%C]有关 [C] =0.15% ρmin → δFe [C]=0.40% ρmax → γFe [C]=1.0% ρmin [C]=4.0% ρmax 熔铁及其合金的物理性质 4.表面张力 表面层的原子比内部原子具有较高的能量→液体表面能。 液体表面存在收缩表面，有降低表面能的趋势，存在一种张力，