熵与国民经济的关系研究.docVIP

第一章 熵在工程热力学的应用 1.1 引言 熵的定义及熵增原理在工程热力学中有着重要意义，熵在蒸汽动力循环及气体动力循环中的做功能力损失中发挥着重要作用， 1.2 熵的概念的由来 1865年克劳修斯定义ds≥dQ/dT或SA-SB=，由此可见，积分完全由初态A和末态B决定，与A-B的路径无关，克劳修斯从卡诺定理出发，寻找判断过程方向的态函数，在可逆过程和不可逆过程的研究中，给出克劳修斯等式不等式这一定量的数学表达形式≤0,当等于零时则过程可逆，当不等于零时过程不可逆。由此可知，一个任意的物质系统，由任一初态出发经可逆闭合回路返回初态，的环积分恒为零，这表明存在一个态函数，它与系统的过程无关，仅与状态有关，其转化量度克劳修斯称为转化量用“S”表示称为系统“熵”（Entropy），由此得ds 1.3 熵的物理意义 1.3.1熵的微观状态与宏观状态 以理想气体的自由膨胀为例，如图，这,用隔板将容器或容积相等的A、B两部分，A 边有四个理想气体分子分别标记为h、l、n、m,B边为真空，由于有隔板哲的分只能在A 边运动把隔板抽掉后，理想气体从A边向B边自由膨胀，这四个分子就可以在整个容器（包括A边和B边）内运动，由于热运动和碰撞就某一分子来说，他可能一会儿在A边，一会儿在B 边。即它在A边出现或B 边出现的几率都是二分之一，如果以分子在A边出现或B边出现来分类，有十六种可能的分布，对于每一个确定的微分状态，都必须指明这气体的每一个有编号的分子所在的位置和具有的速度。然而要诀定气体的宏观热力学性质，并不需要如此详细的微观描述。例如，当讨论气体的密度这一宏观性质时，只要确定任一空间体积内的分子数就行了，而并不需要了解究竟是哪些编号的分子在这体积元内。如A边有三个分子，B边有一个分子，则依据排列组合共有四种分配方式，称四种微观状态。换言之，宏观状态不问“姓名”，只问“人数”。由此可见，每一宏观状态可以包含多个微观状态。 1.3.2 熵的微观意义 由统计物理学得知，对于总分子数和总能量都不变的一个孤立系统，每一微观状态出现的几率都相等。因为每个宏观状态所包含的微观状态数目一般都不相同，所以一般说来各个宏观状态出现的几率不相等的。显然，哪个宏观状态包含的微观状态数目多，它出现的几率就大。对于任一给定的宏观状态来说，我们把它所包含的微观状态，称为它的热力学几率，以W表示。 在解释熵的微观意义时，有时也用无序性来代替热力学几率的概念。从前面所举自由膨胀的例子可以看出，四个分子全部在A边这一宏观状态你包含一个微观状态，A边有三个分子的宏观状态则包含四个微观状态，而A边有两个分子却包含六个微观状态，显然，四个分子全部都在A边的宏观状态最有序，它包含的微观状态数最少。由熵的微观定义S=KLnW可见，这时熵最小。A边有两个分子，B边也有两个分子这种均匀分布的宏观状态包含的微观状态最多，是最无序的，相应的熵最大。可见熵是系统宏观状态出现的几率的一种量度，或者说，熵是系统的微观状态无序的一种量度。因此，一个系统熵的微观状态无序性的一种量度。因此，一个系统的熵越大，其内部微观粒子的分布就越有序。 1.4 熵增原理的概述 绝热熵变Sad,揭示了绝热过程中闭口系统的熵。通常是增加的，极限情况是不变，但永不减小的事实，这正是熵增原理的体现 绝热闭口系中，可以包括多个子系统，工质、热源、物质源及环境都可以作为系统。根据熵的可加性系统总熵变等于各系统熵变的代数和。任何一个热力系（闭口系、开口系、绝热系、非绝热系），总可以将它连同与其作用的一切物体组合成一个复合。系统，孤立系统是闭口系统，可以得出 Siso和 d