纯环氧耐热粉末涂料的研制.docVIP

材料研制与机理 纯环氧耐热粉末涂料的研制 王建宇 陈立新 （西北工业大学 理学院应用化学系，西安 710072） 摘 要：针对目前管道防腐国产纯环氧粉末涂料耐热性较差（Tg≤100℃），本文依据高分子合成原理，分别采用含活泼氢刚性扩链剂双酚A酚醛树脂与CYD-128环氧树脂反应制备了种不同的改性环氧树脂，筛选出3种树脂制备粉末涂料。采用DSC测试了粉末涂料的耐热性，依据《钢质管道单层熔结环氧粉末外涂层技术规范》—SY/T 0315-2005测试了3种涂层的性能。DSC测试结果表明，采用扩链剂1、扩链剂2和双酚A酚醛树脂涂料耐热性三种涂层耐冲击性能、耐腐蚀性和孔隙率均满足标准要求其中采用扩链剂1、扩链剂2作为改性剂制备的涂层，其抗阴极剥离性能和附着力不满足要求；而采用双酚A酚醛树脂改性的涂层则冷弯测试标准。0 前言 粉末涂料及其涂装技术的发展已有40余年的历史，由于多方面的原因，自70年代后才引起各国的重视。根据我国“西气东输”计划和“中俄”输气计划，“西气东输”新增天然气管道3300千米，“中俄”管线在中国境内管道长度12600千米，以上管道的防腐设计均采用三层PE防腐技术，累计约需环氧粉末涂料16万吨[]。与此同时，随着石油天然气管道铺设深度的增加以及沿线环境的剧烈变化对粉末涂料的质量要求也越来越高，主要体现在要求防腐粉末涂料具有良好的施工性(高温快速固化) 、耐磨性、防腐蚀性、耐热性、耐冷热冲击性、长期贮存稳定性等[3]。而国内长期沿用的环氧双氰胺粉末涂料无论施工工艺性还是可靠性都难以满足这一要求防腐粉末涂装厂不得不从国外进口环氧粉末如库鄯输油管线采用的是美国O′BRIEN公司生产的NAP-GARD No7-2501熔结环氧粉末涂料[]。新涂料的开发将有助于推动国产高性能粉末涂料的发展。另外，由于环氧树脂粉末涂料的优良绝缘性能，该材料还可以作为包封材料应用于电工电子领域，推动领域向微型化、高性能化发展。CYD-128环氧树脂，大连齐化有限公司，工业级；AG-80环氧树脂，上海树脂合成研究所，工业级；活泼氢刚性扩链剂1，自制；活泼氢刚性扩链剂2，自制；；2-甲基咪唑，武汉制药厂，工业级；固化剂，051051基地精细化工部提供，工业级。 1.2 改性环氧树脂的合成 1.2.1 合成原理 E-12环氧树脂在粉末涂料领域占据着重要地位，是制备粉末涂料最常用的树脂[5]，该树脂是由低分子量E型环氧树脂与双酚A在一定条件下反应得到的。由于其固化物的Tg较低（70～采用含活泼氢刚性扩链剂和CYD-128环氧树脂反应，使环氧树脂的分子链增长，从而 此外，还合成了双酚A型酚醛树脂，用酚醛改性CYD-128环氧树脂，得到了多官能改性环氧树脂，其固化物具有优良的耐热性。改性方法见表1。 表 环氧树脂改性方法 编号 改性方法 1# CYD-128环氧树脂 + 活泼氢刚性扩链剂1 2# 3# CYD-128环氧树脂 + 复合扩链剂（1+2） 4# CYD-128环氧树脂 + 双酚A酚醛树脂 1.2.2 树脂合成 按比例称取一定量的CYD-128环氧树脂加入带有搅拌器的三口瓶中，油浴加热，搅拌器强烈搅拌使原料充分混合，升温至160保温，观察三口瓶中反应液透明，停止加热，出料、冷却即得浅黄色透明固体环氧树脂。经粉碎、过筛（目）后备用。采用盐酸丙酮法环球法。 采用种不同改性剂与CYD-128环氧反应制备改性环氧树脂，讨论了改性剂对合成工艺性、产物物化指标的影响，并比较了几种改性环氧树脂803环氧树脂（0#）与原固化剂组成体系固化物的热性能（Tg），见表及图1。 表 不同改性剂对合成工艺性及产物物化指标的影响 改性剂 合成工艺性 软化点 环氧值（eq/100g） 1# 扩链剂1 反应粘度增长，104 0.14 2# 扩链剂2 分批加料可控制粘度增长， 103 0.16 3# 复合扩链剂（1+2） 分批加料可控制粘度增长， 93 0.18 4# 双酚A酚醛树脂 反应粘度增长， 90 0.14 表3 改性环氧树脂和803环氧树脂固化物热性能比较 序号 0# 1# 2# 3# 4# Tg（℃） 74.40 102.72 90.24 96.66 101.34  图1 不同改性剂改性环氧树脂固化物的热性能比较 由表图1可以看出，改性环氧树脂的合成工艺性均可以满足工业生产需求，而不同扩链剂对产物物化指标和固化物耐热性有较大影响。固化物的耐热性方面我们筛选出1#、3#4#改性环氧树脂制备粉末涂料，3M公司的Scotchrote206：103107℃）相当。酚醛树脂因其分子中含有刚性苯环结构，而具有优良耐热性和优异的力学性能，得到了广泛应用。利用酚醛树脂的活性酚羟基与CYD-128环氧树脂反应制备改性环氧，将酚醛树