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微乳液热力学研究 纯丙微乳液的热力学研究 前言： 1 微乳液 1. 1 概述(1) 乳状液是水和油的混合物，属于一种非均相体系，是油或水以液珠的形式分散在另一种液相中 的液态混合物。而微乳液是在乳状液的基础之上再加一些助表面活性剂，使得油或水能够以分散或 更小的微粒被另一相所包容，形成水包油或油包水的体系。在 1943 年，Hoar 和 Schulman (2) 首次报 道了微乳液体系：可以是油分散在水中（O/W 型），也可以是水分散在油中（W/O 型）。分散相质点 为球形，但半径非常小，通常为 10～100nm(0.01～0.1 μm)范围，是热力学稳定体系。在相当长的时 间内，这种体系分别被称为亲水的油胶团或亲油的水胶团，亦称为溶胀的胶团或增溶的胶团。直到 1959 年，Schulman 等才首次将上述体系称为“微乳状液”或“微乳液”。于是“微乳液”一词正式 诞生。 微乳液的应用实际上早在 30 年代即已出现。当时的一些地板抛光蜡液、燃料、机械切削油、 香油、干洗剂等即是微乳液。研究表明，在许多工业和技术领域，如三次采油、洗涤去污、催化、 化学反应介质、药物传递等领域中，微乳液都具有潜在的应用价值。 自Schulman 等首次报道微乳液以来，微乳的理论和应用研究获得了迅速的发展。尤其是 90 年 代以来，微乳应用方面的研究发展得更快 。一些专著和综述性文章概述了微乳领域的理论和应用成 果。我国的微乳研究始于 80 年代初期，在理论和应用研究方面也已取得相当的成果。(3) 在结构方面，微乳液有 O/W 型和 W/O 型，类似于普通乳状液。但微乳液与普通乳状液有根本的 区别：普通乳状液是热力学不稳定体系，分散相质点大，不均匀，外观不透明，靠表面活性剂维持 动态稳定；而微乳液是热力学稳定体系，分散相质点很小，外观透明或近似透明，经高速离心分散 不发生分层现象。因此，鉴别微乳液的最普通方法是：对水－油－表面活性剂分散体系，如果它是 外观透明或近似透明的，流动性很好的均相体系，并且在 100 倍的重力加速度下离心分离 5min 而不 发生相分离，即可认为是微乳液。含有增溶物的胶团溶液也是热力学稳定的均相体系，因此在稳定 性方面，微乳液更接近胶团溶液。从质点大小看，微乳液正是胶团和普通乳状液之间的过渡物，因 此它兼有胶团和普通乳状液的性质，并充分体现了自然辩证法的规律：“一切差异都在中间阶段融合， 一切对立都经过中间环节而相互过渡”。如前所述，从胶团溶液到微乳液的变化是渐进的，没有明显 的分界线。要区分微乳液和胶团溶液目前还缺乏可操作的方法，除非人为地引入某个标准，因此在 一些著作中对两者并不区分。但习惯上仍从质点大小、增溶量多少将两者加以区别。 现在公认的微乳液定义：微乳液是两种不互溶液体形成的热力学稳定的、各相同性的、外观 透明或半透明的分散体系，微观上由表面活性剂界面膜所稳定的一种或两种液体的微滴所构成的多 北京石油化工学院 祁慧峰 5/5/2010 - 1 - 微乳液热力学研究 组分体系。 1.2 微乳液的形成 微乳液一般由水、油相和表面活性剂 (有时还要加入一定助表面活性剂 )配制而成 ,通常还需要 一定的搅拌。它处于三维相图中的一个特定区域内 ,是一种热力学稳定、光学上透明或半透明的分 散体系。对微乳液形成通常侧重于对体系组分的配比、表面活性剂的种类、温度、电解质和均化手 段等影响因素的研究。 1.3 微乳液的结构和类型(3) 乳状液有两种基本类型,即水包油型(O/W)和油包水型（W/O ）,前者是油为分散相水为分散介质； 后者则反过来。微乳液不仅有这两种，即微乳（O/W ）和反相微乳（W/O ）,还有第三种状态――双 连续相，又叫做微乳中相，是微乳与反相微乳的中间相。 在表面活性剂浓度大于临界胶束浓度的时候，等体积的油水混合液中，每一相中单个的浓度都 保持为常数，而且多余的表面活性剂聚集在水、油或者第三相里。 当他们聚集在水中时，这些聚集体形成 O/W 型微乳小滴，而且微乳相与过量油相共存。这两项 体系就是一种 WinsorⅠ( WⅠ)体系。当他们聚集在油中时，则形成 WinsorⅡ( WⅡ)体系，由一种 W/O 微乳相与和它共存的过量水组成。表面活性剂聚集在第三相时，形成三相的 WinsorⅢ( WⅢ)体 系，由油、水和两相