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* * 第十章 涨落理论 §10.1 涨落的准热力学理论 统计物理学认为,宏观量是相应微观量在满足给定宏观条 件的系统的所有可能的微观状态上的平均值: 表系统处在微观状态s的概率, 是微观量在微观状态s上 的取值。 我们用偏差平方 的平均值表示B对 的涨落: 如果已知系统处在各状态s的概率 ,就可以计算宏观量的 涨落。 考虑系统与源接触达到平衡。源很大,具有确定的温度 和压强。系统和源合起来构成一个复合系统,这复合系统是 孤立系统,具有确定的能量和体积。系统的能量和体积有变 化 和 ,源的能量和体积也必有变化 和 , 使得: (10.1.1) 是 能量和体积的最概然值。以 表复合系统的微 观状态数,复合系统相应的熵为: 这 和 是极大值。当系统的能量 和体积 对其 最概然值有偏离和时,复合系统的熵 和微观状态数 也有: (10.1.2) (10.1.3) 复合系统是孤立系统,在平衡状态下,它的每一个可能 的微观状态出现的概率是相等的。所以,与最概然值有偏差 和 的概率W与成 正比: 其中 是复合系统的熵的偏差。由熵的广延性 知: (10.1.4) (10.1.5) 由热力学基本方程 ,再由(10.1.1) 式得: 将(10.1.5)代入(10.1.4),并利用(10.1.6)得: (10.1.6) (10.1.7) 将E看作S和V的函数,在其平均值附近作泰勒展开,准 确到二级有: 式中偏导数的下标0表示取其在 平均值时的 值。上式可改写为: (10.1.8) 将上式代入(10.1.7)得: 根据上式就可以计算热力学量的涨落和涨落的关联。注意上 式四个量中只有两个是自变量。 (10.1.9) (10.1.10) 如果以 和 为自变量,有: 代入(10.1.10)得 : (10.1.11) 因此: 和 是恒正的,所以 和 是系 统的平衡稳定条件。值得注意,广延量的涨落与粒子数的N成 正比,而强度量的涨落则与粒子数N成反比,但二者的相对涨 落都与粒子数N成反比。 §10.2 临界点附近的涨落和关系 一、关联函数: 以 表示点 的粒子数密度, 表点粒 子数密度对其平均值的偏离。 偏离的平均值为零: 定义密度关联函数: (10.2.2) (10.2.1) 当 时,代表点 的密度涨落: 如果在不同地点,涨落彼此独立,则: 反之, ,意味着不同地点的涨落存在关联。 (10.2.3) (10.2.4) 二、均匀流体 均匀流体对于空间平移是不变的,因此关联函数 只是 与 间距离的函数,即 ,可记为: 其中 。将 展为傅氏级数: (10.2.5) (10.2.6) 其中V为系统的体积, 是 的傅氏分量: 是实数,对式(10.2.6)取复共轭,得: 将上式与式(10.2.6)比较,得: (10.2.7) (10.2.8) 因此: 将上式取统计平均值,考虑(10.2.5),可得: 其中 是关联函数 的傅氏分量: (10.2.9) (10.2.10) (10.2.11) 有时也直接称 为关联函数。式(10.2.11)的逆变换为: 将(10.2.10)代入上式得 : 根据涨落的准热力学理论可计算 ,再由式(10.2.13)便可 求得关联函数 。 (10.2.12) (10.2.13) §10.3 布朗运动理论 布朗运动:由于分子运动的无规性,施加在颗粒上的净 作用力就涨落不定,力的方向和大小都不断发生变化。 朗之万理论,只考虑颗粒的运动在一个水平方向的投影: 设颗粒的质量为m,在时刻t颗粒的坐标为x(t),介质分子 施于颗粒的净作用力为 ,用 表示此外可能存在的 其它外力。 如果讨论颗粒的铅直方向的运动, 是重力。根据牛 顿第二定律,颗粒的运动方程为: 注意 随t的变化是涨落不定的。对不同的颗粒, 可 以是完全不同的函数。
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