化学物料识用与分析学习情境5 烃的衍生物.pptVIP

二、胺的分类和命名 NH3 、 RNH2、R2NH 、R3N １.胺的分类 胺 根据N原子所连烃基不同 脂肪胺 CH3NH2　 (CH3)2NH 芳香胺 根据N原子所连烃基数目 伯胺 仲胺 叔胺 (CH3CH2)３N 根据分子中氨基的数目 一元胺 二元胺 NH2-CH2-CH2-NH2 注:⑴区别伯、仲、叔胺与伯、仲、叔醇。 NH4OH NH4X ⑵ R4NOH + R4NX _ + _ 季铵盐 季铵碱 [CH3CH2N(CH3)3] + OH _ [CH3CH2N(CH3)3] + Cl _ 氢氧化三甲基乙基铵 氯化三甲基乙基铵 例1 4．羧酸衍生物的化学性质 亲核取代反应活性强弱顺序是： 原因：离去基团碱性越弱，越易离去。 HCOOR HOR HCl HNH2 酸性 Cl- RCOO- RO- NH2- 碱性 取代的机理是亲核加成-消除 Nu-:亲核试剂: H2O、 ROH、 NH3、RNH2 、R2NH等 Y-:离去基团：-Cl-、 -OR-、-NH2-、-NHR- 、 NR2- 等 （1）水解反应 羧酸 羧酸衍生物的水解反应活性顺序是： 酰氯酸酐酯酰胺 高级脂肪酸的甘油酯(油脂) 高级脂肪酸的钠盐（C12～C18）(肥皂) 皂化:酯在碱溶液中的水解. （2）醇解反应 酰胺稳定，难水解，要H+或OH-催化。 生成酰胺，保护氨基： （2）醇解反应 酯 酯交换反应 工业上生成涤纶（的确良）的原料对苯二甲酸二乙二醇酯就是由酯交换反应制得的。 （3）氨解 除酰胺外 酰胺 制取酰胺的重要方法 酰胺与过量的胺作用可得到N-取代酰胺 水解 醇解 氨解 羧酸衍生物 酰基化反应 酰氯、酸酐的反应活性较强 是最常用的酰基化剂 ■用LiALH4还原 伯醇 胺 （4）还原反应 ◆酯的还原应用最为普遍。常采用催化加氢法和缓和的化学还原剂（如醇钠）都能使酯还原成醇。 ●不饱和酯用醇钠还原，不影响分子中的C＝C键，而且操作简便，是有机合成中常用的方法。 油酸丁酯 油醇 （5）酰胺的特殊反应 ①脱水反应 条件： P2O5、SOCl2、(CH3CO)2O等脱水剂 反应：分子内脱水 产物：腈 异丁酰胺 异丁腈 异丁腈是有机磷杀虫剂二嗪农的中间体 ②霍夫曼（Hofmann）降级反应 酰胺与次卤酸钠的碱溶液作用，脱去羧基生成比原料少一个碳的胺的反应，称为霍夫曼降级反应。 2-甲基-3-苯基丙酰胺 苯异丙胺（安非他明） 注意：制备比原来少一个碳的伯胺。 2-甲基-3-苯基丙酰胺 苯异丙胺 苯异丙胺又名苯齐巨林或安非它明。 它的硫酸盐为无色粉末，味微苦随后有麻感。由于其对中枢神经有兴奋作用，可用于治疗发作性睡眠，中枢抑制药中毒和精神抑郁症。在安眠药等中毒时能服用本品急救。 任务五 苯胺及胺、硝基苯 及硝基化合物的识用 一、苯胺 C6H5NH2 化学式 构造式 构造简式 最简单的一级芳香胺 1．分子结构 碱性比氨弱 p－π共轭体系 C原子以sp2杂化 2．物理性质 ▲苯胺存在于煤油中，无色油状液体。 ▲熔点-6.3℃，沸点184℃，加热至370℃分解。 ▲有特殊气味，有毒，苯胺对血液和神经的毒性非常强烈，可经皮肤吸收或经呼吸道引起中毒。 ▲微溶于水，易溶于苯、乙醇、乙醚等有机溶剂。暴露于空气中或日光下变为棕色。 ▲工业上苯胺主要由硝基苯还原制得。 ▲苯胺是重要的化工原料，主要用于医药和橡胶硫化促进剂，也是制造树脂和涂料的原料。 3．化学性质 （1）碱性 利用这一性质可分离、提纯和鉴别苯胺 例： 分离苯胺和硝基苯的混合物。 （2）烷基化反应 苯胺与烷基化试剂：卤代烷或醇等 反应：氨基上的氢原子被烷基取代。 例如工业上利用苯胺与甲醇在硫酸催化下，加热、加压制取Ｎ－甲基苯胺和N,N－二甲基苯胺。 苯胺过量时，主要产物是Ｎ－甲基苯胺 甲醇过量，则产物主要为N,N－二甲基苯胺。 Ｎ－甲基苯胺：无色液体，沸点195.5℃，用于提高汽油的辛烷值及有机合成，也可作溶剂。 N,N－二甲基苯胺：淡黄色油状液体，沸点193℃，用于制备偶氮染料和三苯甲烷燃料等。 （3）酰基化反应 酰基化试剂：酰卤、酸酐等 ； 反应：氨基上的氢原子被酰基取代生成胺的酰基衍生物。 例如工业上利用苯胺 或 Ｎ－甲基苯胺与酸酐反应制得相应的酰胺。 Ｎ－甲基乙酰苯胺 乙酰苯胺 有机合成中常利用酰基化反应来保护氨基 例如，对甲基苯胺合成普鲁卡因的中间体——对氨基苯甲酸时，为防止氨基被