材料概论-材料的制备方法.pptVIP

B.煤炭原料路线 煤炭 炼焦(在高温和隔绝空气下干馏) 煤气、煤焦油和焦炭。煤焦油 分离 苯、甲苯、二甲苯、萘、蒽等芳烃和苯酚、甲苯酚等。 第三章 材料的制备方法 3C+CaO CaC2+CO CaC2+2H2O Ca(OH)2+CH CH 2500~3000℃ 焦炭与石灰石在2500?3000℃高温电炉中反应得到电石(CaC2)，电石与水反应生成乙炔。由乙炔可以合成一系列乙烯基单体或其他有机化工原料。目前我国大部分氯乙烯单体和一部分醋酸乙烯单体、氯丁二烯单体仍以乙炔为原料生产的。生产电石需要大量电能，大规模生产在经济上是不合理的，但考虑到历史原因和资源情况，乙炔仍是重要的合成高分子的基本原料。 CH2=CHCl CH2=CH?OOCCH3 CH2=CH?C CH CH2=C?CH+CH2 CH2=CH?CN 第三章 材料的制备方法 图3?7 以乙炔为原料合成高分子单体 +HCl HgCl2 +CH3COOH Zn(Ac)2 +Cu2Cl2 NH4Cl +HCN +HCl CH CH Cl 聚氯乙烯 聚乙酸乙烯 聚氯乙醇 氯丁橡胶 聚丙烯腈 维纶纤维 第三章 材料的制备方法 除石油(包括天然气)、煤炭以外，第三类高分子单体的原料主要是自然界存在的植物、农副产品。不仅可用来提炼单体，还可用木材、棉短绒等天然高分子化合物为原料 经化学加工 纤维素塑料与人造纤维。 C.其他原料路线 农副产品提取主要化工产品见p94表3-7 植物废料水解可制取糠醛、酒精、酵母、木糖醇等化工产品见p96图3-8。 2.高分子化合物的合成 高分子材料获取方法见图3-9。 第三章 材料的制备方法 ? 聚合物 ? 高分子合金 复合材料(高分子化合物/无机物填充) 加聚物 缩聚物 逐步加成聚合物 共聚合物 天然高分子材料? ?? 合成高分子材料 高分子材料 高分子化合物的大分子主链都是由重复结构单元排列而成，通常由单体通过加聚or缩聚反应形成的。 A.加成聚合反应 离子型聚合：R+，R? 和配位络合离子； 自由基型聚合：自由基R? (应用的最多)。单体分子借助于引发剂，在热、光or辐射能等作用下自由基+单体分子→链增长的自由基+单体分子如此反复作用高分子化合物。乙烯→ 聚乙烯是典型的加成聚合。 由不饱和低分子化合物相互加成or环状化合物开环连接成大分子的反应。产物→加聚物，相对分子质量M是单体分子质量m的整数倍，即M＝DP?m，DP为聚合度。按活性中心不同可分为： 链的增长： 单体自由基+单体分子 加成 长链自由基(活性链)； 大部分烯烃单体的加聚反应属于连锁聚合反应机理，反应在瞬间完成的。 加聚反应的历程 自由基型加聚的反应过程可分为4个基元反应： 链的引发： a. R?R(引发剂) 分解 2R?(初级自由基) 形成 活性中心: b.初级自由基 +单体分子 单体自由基 ； R? + CH2=CH → R-CH2-CH? X X 第三章 材料的制备方法 + C H = C H + C H 2 = C H X X + C H 2 = C H 2 X R - C H 2 - C H . X R C H 2 C H C H 2 C H . X X R ( C H 2 - C H ) n C H 2 - C H . X X ? 链的终止：长链自由基 失去活性停止增长 稳定的大分子，∵自由基有相互作用的强烈倾向。链终止方式有2种： a.双基偶合终止：2个长链自由基结合生成1个稳定大分子。 R ( C H 2 - C H ) n C H 2 - C H - C H - C H 2 ( C H - C H 2 ) m R X X X X X X R ( C H 2 - C H ) n C H 2 - C H . + . C H - C H 2 ( C H - C H 2 ) m R X X 第三章 材料的制备方法 b.双基岐化终止：2个长链自由基通过氢原子转移，都失去活性2个稳定的大分子，其中1个链端带有双键。 R ( C H 2 - C H ) n C H 2 - C H 2 + C H = C H ( C H - C H 2 ) m R X X X X R ( C H 2 - C H ) n C H 2 - C H . + . C H - C H 2 ( C H - C H 2 ) m R