无机及分析化学配位化合物与配位滴定法节概述.pptVIP

* 第一节 概述 一、配位化合物及配位平衡 Ag+ + 2CN - [Ag(CN)2]- Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+ 中心离子 配离子的电荷 配位数 平衡时： 配位体 * 3．配合物的稳定常数 配位反应中，配合物的形成和解离处于平衡状态时，其平衡常数可用稳定常数（生成常数）表示。 M n+ + x L― MLx (n-x) 反应通式： 平衡时： K = K 即配合物的 稳定常数 —— K 稳、LgK 稳 K 稳（LgK 稳）越大，配合物越稳定 一、配位化合物及配位平衡 * EDTA-Mg (MgY) 其LgK MgY = 8.7 EDTA-Fe (FeY) 其LgK FeY = 25.1 4．分步配位 同型配合物 [Ag(CN)2]- 其LgK 稳 = 21.1 [Ag(NH3)2]+ 其LgK 稳 = 7.40 MB2型： MB型： 分步配位 ：配位次序总是 K 稳大的配合物先生成，K 稳小的后生成 完全分步：两者的K稳相差足够大（105倍） * 5．置换配位 用形成稳定配合物的配位剂（或金属离子）把较不稳定配合物中的配位剂（或金属离子）置换出来，使K稳较小的转化为K稳较大的 ——生成更稳定的配合物 [Ag(NH3)2]+ + 2 CN― [Ag(CN)2] ― + 2 NH3 EDTA-Mg2+ + Fe3+ EDTA-Fe3+ + Mg2+ * 二、配位滴定对反应的要求 ①配合物足够稳定，应满足K稳≥108 ； ②配合物要有明确组成，只形成一种配位数的配合物 ③配位反应快； ④有简便的方法确定滴定终点。 * 以氨基二乙酸基团［—N(CH2COOH)2］为基体的有机配位剂(或称螯合剂(chelant))。 最常见: 乙二胺四乙酸 简称: EDTA ( H4Y) ( ethylene diamine tetra-acetic acid) 环己烷二胺四乙酸（CDTA） 乙二醇二乙醚二胺四乙酸 （EGTA） 乙二胺四丙酸（EDTP） 三、氨羧配位剂 * 胺羧试剂的特点 1. 配位能力强；氨氮和羧氧两种配位原子； 2. 多元弱酸；EDTA可获得两个质子，生成六元弱酸； 3. 配合物的稳定性高; 与金属离子能形成多个多元环 ； 4. 1∶1配位；计算方便; 5. 配合物水溶性好(大多带电荷)。 右图为 NiY 结构模型 * * -刘宇-