无机及分析化学配位化合物与配位滴定法节配位滴定的应用.pptVIP

* 第六节 配位滴定法的应用 一、EDTA标准滴定溶液的制备 GB/T 601—2002中4.15给出了 EDTA标准滴定溶液的制备方法。 1．EDTA标准滴定溶液的配制 EDTA（Na2H2Y·2H2O）基准试剂可直接配制标准滴定溶液，但其提纯方法复杂，且EDTA（Na2H2Y·2H2O）试剂常含有湿存水，故EDTA标准滴定溶液一般采用间接法配制。 * 一、EDTA标准滴定溶液的制备 配位滴定对蒸馏水的要求较高，若配制溶液的水中含有Ca2+、Mg2+、Pb2+、Sn2+等，会消耗部分EDTA，随测定情况的不同对测定结果产生不同的影响。若水中含有Al3+、Cu2+等，对某些指示剂有封闭作用，使终点难以判断。因此，在配位滴定中必须对所用蒸馏水的质量进行检查。为保证质量，最好选用去离子水或二次蒸馏水，即应符合GB/T 6682—2008《分析实验室用水规格》中二级用水标准。 * 一、EDTA标准滴定溶液的制备 常用EDTA标准滴定溶液的浓度为 0.01～0.1mol/L，配制时，称取一定质量的EDTA(Na2H2Y?2H2O，其摩尔质量M═372.2g/mol)，加适量蒸馏水溶解(必要时可加热)，冷却后稀释至所需体积，摇匀。 * 2．EDTA标准滴定溶液的标定 标定EDTA溶液的基准试剂很多，如纯金属锌、铜、铋、铅及氧化锌、碳酸钙等。国家标准中采用氧化锌作基准试剂 (使用前ZnO应在800±50℃的高温炉中灼烧至恒重)。 * 2．EDTA标准滴定溶液的标定 氧化锌加盐酸溶液溶解后加水，用氨水调节溶液pH至7～8，加氨?氯化铵缓冲溶液甲①(pH≈10)，以铬黑T指示滴定终点，用上述配制好的EDTA溶液滴定至溶液由紫色变为纯蓝色。同时做空白试验。（① GB/T 603-2002中4.1.3.3.1：称取54g氯化铵，溶于水，加350mL氨水，稀释至1000mL。） * 2．EDTA标准滴定溶液的标定 其标定反应及指示剂颜色变化为： 滴定前　 Zn + EBT Zn-EBT 蓝色 红色 滴定过程中 Zn + Y ZnY 化学计量点 Zn –EBT + Y ZnY + EBT 红色 蓝色 * 乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液的浓度[c(EDTA)],数值以摩尔每升(mol/L)表示，按下式计算： c(EDTA) = 式中 V—— 标定时消耗EDTA溶液的体积，mL； V0—— 空白试验时消耗EDTA溶液的体积，mL。 * 二、配位滴定方式 配位滴定法在测定金属及其化合物含量方面有着广泛的应用，通过采用不同的滴定方式，不但可以扩大配位滴定的应用范围，同时还可提高配位滴定的选择性。 直接滴定法是配位滴定中最基本的方法。许多金属离子在一定酸度条件下，都可用EDTA标准滴定溶液直接滴定。 * 1.直接滴定 例如： pH = 1，滴定Bi3+； pH = 1.5～2.5，滴定 Fe3+； pH = 2.5～3.5，滴定Th4+； pH = 5～6，滴定 Zn2+、Pb2+、Cd2+及稀土； pH = 9～10，滴定Z n2+、Mn2+、Cd2+和稀土； pH = 10，滴定Mg2+； pH = 12～13，滴定Ca2+。 二、配位滴定方式 * 下列情况下，不宜采用直接滴定法： （1）待测离子（如Al3+、Cr3+等）与EDTA 配位速度很慢，本身又易水解或封闭指示剂。 （2）待测离子（如Ba2+、Sr2+等）虽能与EDTA形成稳定的配合物，但缺少变色敏锐的指示剂。 （3）待测离子（如SO42-、PO43-等）不与EDTA形成配合物，或待测离子（如Na+等）与EDTA形成的配合物不稳定。 * 故对于与EDTA配位缓慢、或在滴定的pH下发生水解、或对指示剂有封闭作用、或使指示剂产生僵化、或无合适的指示剂等情况，均可采用返滴定法。如，含铝（Al3+）化合物即可采用此法测定。某些金属离子或非金属离子（如SO42?、PO43?等）可通过置换滴定法或间接滴定法进行测定。 * 2.返滴定 例如：A13+直接滴定，反应速率慢，Al3+对二甲酚橙等指示剂有封闭作用，Al3+易水解。故宜采用返滴定法。 A13+ E