无机及分析化学分析化学基本知识.pptVIP

5.2.5.3增加平行测定次数，减小偶然误差 在消除系统误差的前提下，平行测定次数越多，测定结果的平均值越接近真实值。因此，增加测定次数可以减小偶然误差。但测定次数过多意义不大，一般分析测定，平行测定4～6次即可。 5.2.5.4消除测量过程中的系统误差 （1）对照试验 （2）空白试验 （3）校准仪器 （4）分析结果的校正 （1）对照试验 对照试验是检验系统误差的有效方法。 作对照试验时，常用组成与待测试样相近，已知准确含量的标准试样与被测试样按同样方法进行对照试验，或用其他可靠的分析方法进行对照试验，也可由不同人员、不同单位进行对照试验。根据标准试样的分析结果，采用统计检验方法确定是否存在系统误差。 当试样的组成不完全清楚时采用“加入回收法”进行试验。向试样中加入已知量的被测组分，然后进行对照试验，根据加入的被测组分回收量，判断分析过程是否存在系统误差。 用国家颁布的标准分析方法和所选的方法同时测定某一试样进行对照试验。 （2）空白试验 由试剂和器皿带进杂质所造成的系统误差，一般可做空白试验来扣除。空白试验就是在不加试样的情况下，按照试样分析同样的操作步骤和条件进行分析，所得结果称为空白值。从试样分析结果中扣除空白值后，就得到比较可靠的分析结果。得到的空白值不应很大，否则扣除空白时会引起较大的误差。 如空白值较大时，可从提纯试剂和改用其他适当的器皿来降低空白值。 （3）校准仪器 仪器不准确引起的系统误差，可以通过校准仪器来减小误差。 例如天平砝码、移液管、滴定管和容量瓶等，在准确度要求较高的分析中必须进行校准，并在计算结果时采用校正值。 在平行测定中，应使用同一套仪器，这样可以抵消仪器误差。 （4）分析结果的校正 分析过程中的系统误差，有时可采用适当的方法进行校正。 例如用硫氰酸盐比色法测定钢铁中的钨时，钒的存在引起正的系统误差。为了扣除钒的影响，可采用校正系数法。根据实验结果1％钒相当于0.2％钨，即钒的校正系数为0．2(校正系数随实验条件略有变化)。在测得试样中钒的含量后，利用校正系数即可由钨的测定结果中扣除钒的结果，从而得到钨的正确结果。 5.2.6有效数字 5.2.6.1 有效数字的概念 5.2.6.2 有效数字的修约 5.2.6.3有效数字的计算 5.2.6.1有效数字的概念 有效数字是在分析工作中实际能够测量到的数字。 为了得到准确的分析结果，不仅要准确地进行测量，而且还要正确记录数字的位数。数据的位数不仅表示数量的大小，也反映测量的精确程度。 在保留的有效数字中，只有最后一位数字是可疑的（有±1的误差），其余数字都是准确的。例如滴定管读数25.31mL中，25.3是确定的，0.01是可疑的，可能为25.31±0.01mL。 有效数字的位数由所使用的仪器决定，如滴定管的读数不能写成25.610mL，仪器无法达到这种精度，也不能写成25.6mL，而降低了仪器的精度，因此不能任意增加或减少位数。 在第一个非“0”数字前的所有的“0”都不是有效数字，它只起定位作用，与精度无关例如0.0382； 第一个非“0”数字后的所有的“0”都是有效数字，例如：1.008、0.7200。 若遇3600这样的数字，一般看成4位有效数字，但它可能是2位或3位有效数字。对于这样的情况，应该根据实际情况而定，分别写成3.6×103、3.60×103或3.600×103较好。 若遇到倍数、分数关系，如2、3、1/3、1/5等，是非测量所得，可视为无限多位有效数字；而对于含有对数的有效数字，如pH、pKa、lgk等，其位数取决于小数部分的位置，整数部分只说明这个数的方次。如pH=9.32为两位有效数字而不是三位。 数据中数字“0”有不同的意义 5.2.6.2有效数字的修约 舍弃多余的数字的过程称为“数字修约”，所遵循的规则称为“数字修约规则”。 数字修约时,应按中华人民共和国标准 GB—3101—93进行。 一般按“四舍六入五成双”来修约测定数字。 舍弃的数字为两位以上按规则一次修约，不能分次修约。 例如将6.5473修约为2位有效数字，不能先修约为6.55，再修约为6.6，而应一次修约到位即6.5。 用计数器（或计算机）处理数据时，对于运算结果，亦按照有效数字的计算规则进行修约。 5.2.6.3有效数字的计算 （1）加减法 几个数据加减结果有效数字的保留，以小数点后位数最少的数据为根据。 （2）乘除法 几个数据相乘或相除积或商的有效数字位数的保留必须以各数据中有效数字位数最少的数据为准。 （3）乘方和开方 对数据进行乘方或开方结果的有效数字位数保留应与原数据相