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* * * * * * c. Vb = Va :HAc →NaAc d. Vb > Va :NaOH + NaAc SP后0.1% 时 ,已加入NaOH 20.02mL (2)滴定曲线的形状 滴定前,曲线起点高 滴定开始, c(Ac-)↓ ,⊿pH↑ 随滴加NaOH↑,缓冲能力↑,⊿pH微小 滴定近SP,c(HAc)↓,缓冲能 力↓↓,⊿pH↑↑ SP前后0.1%,酸度急剧变化, ⊿pH =7.76~9.7 SP后,⊿pH逐渐↓(同强碱滴强酸) (3)影响滴定突跃的因素和指示剂的选择 影响因素:被滴定酸的性质,浓度 c一定, Ka↓,Kt↓,⊿pH↓ Ka一定,c↓,⊿pH↓(滴定准确性越差) 指示剂的选择: ⊿pH =7.74~9.7,选碱性范围变色的酚酞,百里酚酞 (4)弱酸能被准确滴定的判别式: ca ?Ka≥ 10-8 Ca ? Ka≥ 10-8 Ka ↑,酸性↑,⊿pH ↑ Ka﹤10-9时无法准确滴定 c ↓ ,⊿pH↓,滴定准确 性差 6.2.3强酸滴定弱碱 HCl(0.1000mol/L)→NH3?H2O(0.1000mol/L,20.00mL) 1. 滴定曲线: 与强碱滴定强酸类似,曲线变化相反 2. 影响滴定突跃的因素和指示剂的选择: (1)影响因素:被滴定碱的性质,浓度 (2)指示剂选择:⊿pH =6.34~4.30, 选甲基橙,甲基红 3.弱碱能被准确滴定的判别式: cb ?Kb≥ 10-8 H3O+ + A- HA + H2O 反应完全程度不高 讨论 ⊿pH =6.34~4.30 选甲基橙,甲基红 6.2.2酸碱滴定法的应用 6.2.2.1酸碱溶液的配制与标定 (1) 酸标准溶液 (2)碱标准溶液 6.2.2.2应用示例 (1)直接滴定法测定混合碱含量 (2)返滴定法测定蛋壳中CaCO3 (3)置换滴定法测定酯类 (4)间接滴定法测定铵盐和有机氮 6.2.2.1酸碱溶液的配制与标定 (1)酸标准溶液 配制方法:间接法(HCl易挥发,H2SO4易吸湿) 标定方法 基准物: 无水碳酸钠 易吸湿,3000C干燥1小时,干燥器中冷却 1:2反应 ---pH 3.9 硼砂 易风化失水,湿度为60%密闭容器保存 1:2反应 ---pH 5.1 指示剂:甲基橙,甲基红 (2)碱标准溶液 配制方法:浓碱法 (NaOH易吸收水和CO2,KOH较贵) 标定方法 基准物 邻苯二甲酸氢钾 纯净,易保存,质量大 1:1反应 -- pH 5.4 草酸 稳定 1:2反应 -- pH 1.25~ pH 4.29 指示剂:酚酞 6.2.2应用示例 (1)直接滴定法测定混合碱含量 满足条件:cb?Kb>10-8 双指示剂法 BaCl2法 a. 双指示剂法 NaOH消耗HCl的体积为V1 - V2 Na2CO3消耗HCl的体积为2V2 过程: NaOH HCl / 酚酞 NaCl HCl /甲基橙 ------- Na2CO3 V1 NaHCO3 V2 H2O+CO2 解: 混碱 NaOH 酚酞 NaCl 甲基橙 ------ NaHCO3 V1 NaHCO3 V2 CO2 Na2CO3 NaHCO3 CO2 V1 0,V2 = 0 Na2CO3 NaOH V2 0,V1= 0 NaHCO3 V1 V2 0 NaOH + Na2CO3 V2 V1 0 NaHCO3 + Na2CO3 V1 = V2 b. BaCl2法 过程: NaOH + Na2CO3
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