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2017-09-17 发布于陕西
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分析化学基础教程Chater_6.pdf

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第 6 氧化还滴定法甘峰 (中大学) 分析化学基础教程 2011 4 20 2 / 88 氧化还滴定法是以氧化还反应为基础的一种滴定方法，是化学分析中被广泛应用的重要的分析方法之一，够直接或间接地测定许多无机化合物和有机化合物。氧化还反应的特点是反应机理复，反应过程分多步完成，就导致反应速率慢，并常伴有副反应发生。所以，对氧化还反应过程的控制是氧化还滴定中一个必须重点关注的问题。氧化还滴定必须很好地兼顾化学平衡问题和化学动力学问题的前提下，才有可获得准的结果。甘峰 (中大学) 分析化学基础教程 2011 4 20 3 / 88 6.1 氧化还平衡对于下的氧化还反应： Ce4+ + Fe2+ EGGG Ce3+ + Fe3+ GGGC 甘峰 (中大学) 分析化学基础教程 2011 4 20 4 / 88 6.1 氧化还平衡对于下的氧化还反应： Ce4+ + Fe2+ EGGG Ce3+ + Fe3+ GGGC 它是由下面两个半反应组成的： Ce4+ + GGGB 3+ 4+ 3+ e FGGG Ce E (Ce /Ce ) = 1.61 V Fe3+ + e GGGB Fe2+ E (Fe3+ /Fe2+ ) = 0.771 V FGGG 其中： Ce4+ 与 Ce3+ ，Fe3+ 与 Fe2+ 各自组成了一个电对； 4+ 3+ 3+ 2+ E (Ce /Ce ) 和 E (Fe /Fe ) 分别为两个电对的标准电极电位。甘峰 (中大学) 分析化学基础教程 2011 4 20 4 / 88 6.1.1 斯特方程 1 氧化还滴定中，我们通常只考虑可氧化还电对的情况，其电位可以用斯特方程来表示。对于述电对的电位，其斯特方程下： 4+ 4+ 3+ 4+ 3+ RT a(Ce ) E (Ce /Ce ) = E (Ce /Ce ) + ln nF a(Ce3+ ) 3+ 2+ 3+ 2+ RT a(Fe3+ ) E (Fe /Fe ) = E (Fe /Fe ) + ln nF a(Fe2+ ) 其中，E 是电对的电极电位，R 是气体常数，等于 8.314 J/(mol·K) ；F 为法拉第常数，等于 96487 C/mol；n 为反应中的电子转移数；T