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第 8
沉淀滴定法
沉淀滴定法
沉淀滴定法是 以沉淀反应 为基础 的滴定方法。用于沉淀滴定
法的沉淀反应应很迅速,并按一定的化学计量关系进行,反应 生成
的沉淀的解度必须很 小,并且要有合适的指示剂指示终点。
基于些要求,实际可用的沉淀滴定法是基于银盐沉淀
的滴定法,也称为银量法。
甘峰 (中大学) 分析化学基础教程 2011 4 27 3 / 29
银量法
银量法的反应可表示 下:
Ag+ + X = AgX ↓
其中,X 表示 卤素 离子 Cl− ,Br− ,I− 和 SCN− 。
常用的银量法有尔法,佛尔哈德法和法扬斯 法。种方法
最大的区别是所选用的指示剂不同。
甘峰 (中大学) 分析化学基础教程 2011 4 27 4 / 29
8.1 尔法
尔法是 以 K CrO 为指示剂的银量法,它以 AgNO 作标准
2 4 3
液,直接 滴定液中的 Cl− ,反应 式 下:
Ag+ + Cl− = AgCl ↓ (白) Ksp = 1.8 × 10−10
终点时,指示剂的显 反应:
2Ag+ + CrO2− = Ag CrO ↓ (砖 红) K = 2.0 × 10−12
4 2 4 sp
甘峰 (中大学) 分析化学基础教程 2011 4 27 5 / 29
滴定方程
设 Ag+ 和 Cl− 的分析度分别为 c(Ag+ ) 和 c(Cl−),指示剂的
分析度为 c(CrO2−) ,Cl− 的初始体积为 V ,当加的 Ag+ 的体
4 0
积为 Vt 时,质量平衡 下:
c(Ag+ )Vt +
= [Ag ] + [AgCl] + 2[Ag CrO ] (1)
2 4
Vt + V0
c(Cl−)V0 −
= [Cl ] + [AgCl] (2)
Vt + V0
c(CrO2−)V0
4 = [CrO2−] + [Ag CrO ] (3)
Vt + V0 4 2 4
甘峰 (中大学) 分析化学基础教程 2011 4 27 6 / 29
令 ρ = V /V ,将 (1)- (2)- (3 )×2 式,并整理得:
t 0
A + c(Cl−) + 2c(CrO2−)
ρ =
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