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2017-09-17 发布于陕西
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分析化学基础教程Chater_5.pdf

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第 5 配位滴定法 “路漫漫其修兮，吾将下而求索。” ——屈甘峰 (中大学) 分析化学基础教程 2011 4 5 3 / 142 5.1 酸碱的电论 1923 ，路易斯（Lewis ）提出酸碱的电论，并定义了路易斯酸和碱： Lewis 酸是够接受电对形成配位键的物质，又称电对的受体； Lewis 碱是够给出电对形成配位键的物质，又称电对的给体。甘峰 (中大学) 分析化学基础教程 2011 4 5 4 / 142 所以，按路易斯的酸碱电论，酸碱反应的实质是碱提供电对，酸以空轨道接受电对形成配位键，下： A+ : B GGGB A : B FGGG 因此，金属阳及电的分都是酸，而与金属结合的阴或中性分都是碱。甘峰 (中大学) 分析化学基础教程 2011 4 5 5 / 142 5.1.1 硬酸碱论酸碱电论的基础，皮尔逊（Pearson ）于 1963 提出了硬酸碱论，更好地描述实际的化学反应。硬酸碱的定义下：硬酸—– 指半径小，电荷高的。碱土金属和 Ti4+ ， Fe3+ ，Al3+ 等；酸—– 指半径大，电荷低的 Ag+ ，Pt2+ ，Hg2+ 等；硬碱—– 指半径小，变形小的阴 F− ，O2− 等；碱—– 指半径大，变形大的阴 I− ，Br− ，ClO− 等。 4 甘峰 (中大学) 分析化学基础教程 2011 4 5 6 / 142 硬酸碱论还把化学反应归为下四种：酸碱加合反应： Ag+ + 2NH GGGB Ag(NH )+ 3 FGGG 3 2 碱代反应： Cu(NH )2+ + 2OH− GGGB Cu(OH) + 4NH 3 4 FGGG 2 3 酸代反应： Cu(NH )2+ + 4H+ GGGB Cu2+ + 4NH+ 3 4 FGGG 4 双代反应： HCl + NaOH GGGB NaCl + H O FGGG 2 甘峰 (中大学) 分析化学基础教程 2011 4 5 7 / 142 配位反应也可归硬酸碱反应的范畴，并可借助硬酸碱结合的判定生成配合物的稳定性。，Cu2+ 与NH3 的配位反应为： Cu2+ + NH GGGB Cu(NH )2+ K = 2.0 × 104 3 FGGG 3