物理化学化学平衡.pptVIP

式中 为逸度，如果气体是理想气体，则 。 将化学势表示式代入 的计算式， 得： 令： 称为化学反应标准摩尔Gibbs 自由能变化值，只是温度的函数。 第五节 真实气体反应的化学平衡 这就是化学反应等温方程式。 称为“逸度商”，可以通过各物质的逸度求算。 值也可以通过多种方法计算，从而可得 的值。 有任意反应 当体系达到平衡， ，则 称为热力学平衡常数，它仅是温度的函数。在数值上等于平衡时的“逸度商”，是量纲为1的量，单位为1。因为它与标准化学势有关，所以又称为标准平衡常数。 化学反应等温式也可表示为： 对理想气体 反应向右自发进行 反应向左自发进行 反应达平衡 * * 物理化学 第四章 化学平衡 Chemical Equilibrium 知识目标: 1．掌握化学反应等温方程式及应用。 2．掌握平衡常数表示方法以及它们之间的关系。 3．理解温度、压力、惰性组分和配比等对化学平衡的影响，并掌握有关的计算。 4．了解真实反应的化学平衡及有关计算。 ， ， ， 能力目标: 1. 能够根据化学反应的等温方程式确定一定条件下化学反应的方向与平衡位置。 2. 能够根据 等热力学数据确定反应所需的条件（T, p等）。 3．能应用范特霍夫方程式计算不同温度下的平衡常数。 4. 能利用标准平衡常数计算平衡组成及平衡转化率。 5. 能够根据目标产品要求控制温度、压力及惰性组分等因素。 一.化学反应的方向和平衡判据 对任一反应: 封闭系统非体积功为零时，反应系统发生微小量变化： 恒温、恒压条件下: —dG 决定于反应进度. 将 代入得: 第一节 化学反应的等温方程式 也可以写为: ΔrGm为一定温度、压力和反应进度时化学反应的摩尔反应吉布斯函数。 这两个公式适用条件： （2）反应过程中，各物质的化学势 保持不变。 （1）等温、等压、不作非膨胀功的一个化学反应； 用 作判据都是等效的 反应自发地向右进行 反应自发地向左进行 反应达到平衡 化学反应的方向与限度 用 判断，这相当于 图上曲线的斜率 反应自发向右进行 反应自发向左进行 反应达到平衡 因为是微小变化，反应进度处于0~1 mol之间。 系统的Gibbs自由能和ξ的关系 化学反应方向、限度的化学势判据： 二.化学反应的等温方程 设某理想气体反应： 一定T、p 、Wf = 0下， 定义： 化学反应等温方程： （Jp定义为压力商） 一. 标准平衡常数 当反应达平衡时 pBeq : 反应达平衡时,理想气体B的分压 K?: 反应的标准平衡常数 平衡压力商 第二节 理想气体化学反应的标准平衡常数 标准平衡常数的定义式： 它不仅适用于理想气体化学反应，也适用于高压下真实气体、液态混合物及液态溶液中的化学反应。 Jp/KΘ Jp ? 1 Jp = KΘ J p K?或 Jp/K? 1 ? 逆向自发进行 Jp K? 或 Jp/K? 1 ?反应自发进行 Jp=K? 反应处于平衡 例4-1 例4-2 二.平衡常数的其他表示方法 用平衡分压表示的平衡常数 对于理想气体反应 其标准平衡常数可表示为： 令 = 则 是用分压表示的平衡常数， 2.用平衡时物质的量浓度表示的平衡常数 平衡常数可以用平衡时参与反应各物质的量浓度的乘积表示，即 式中 是用物质的量浓度表示的平衡常数。 对于理想气体， 代入上式 = = 由此可知对于理想气体， 也是温度的函数 3.用平衡时物质的摩尔分数表示的平衡常数 当反应达到平衡时，对于理想气体混合物， ,因此 若令 = 则 第三节 平衡常数的测定及相关计算 一.平衡常数的测定 常见的方法有两类。 1.物理分析法：通过测定反应体系中某个与浓度成正比或成反比的物理量值，求出反应体系的平衡常数。如测定体系的折光率、电导率、吸光度、色谱定量谱图等。 2.化学分析法：利用化学分析确定系统的平衡组成。 二.平衡常数的计算 只要能设法求得给定温度下的ΔrGm?，即可计算出该温度下的K?。 根据 的定义式 相关化学反应标准平衡常数之间的关系 例4-4 若在同一温度下，几个不同的化学反应具有加和性时，这些反应的标准摩尔反应吉布斯函数也具有加和性。根据各反应的标准摩尔反应吉布斯函数之间的关系，即可得出相关反应标准平衡常数之间的关系。 例如，求 的平衡常数 (1) - (2) 得（3） 三.平衡组成的计算 平衡转化率又