物理化学界面现象与胶体.docVIP

第七章 界面现象与胶体（ 4 学时） 教学目的：了解附加压力、界面现象、吸附和润湿等概念；表面活性剂的分类,性能及应用；胶体基本性质、胶团结构和胶体的稳定性；了解乳状液、泡沫和悬浮液等粗分散系统。掌握表面张力的概念及计算及常见的吸附现象及吸附理论； 教学重点：胶体的制备，电解质溶液对胶体稳定性的影响，电解质聚沉能力的判断，溶胶的胶团结构的书写与双电层理论。 教学难点：溶胶的胶团结构的书写，电解质聚沉值的计算。 第一节 界面张力 一. 界面现象 1.界面是相与相之间大约几个分子厚度的过渡区， 2.界面层与体相所处的环境不同,所以在组成、结构、分子所处的能量状态和受力状况等方面都有明显的差别，因此产生的物理现象和化学现象称为界面现象。 二．界面张力 由于表面层中分子受到指向液体内部的拉力，在宏观上为液体表面受到收缩力，这种收缩力趋向于减少液体的表面。定义垂直作用于液体表面单位长度上的收缩力为液体的表面张力，以表示，即。 在等温、等压和组成不变的条件下，系统所获得的非体积功等于系统所增加的吉布斯函数：,故可以得到 上式可以看做是液体表面张力的定义式,也是任意界面张力的定义式。 界面张力是界面的一种属性,不同界面的界面张力是不同的。界面张力中研究的最多的是液体的表面张力，其大小取决于液相分子间作用力与气相分子间作用力的差别。而通常气相分子间的作用力远小于液相分子间的作用力，一般而言，液体分子间相互作用力越大，其表面张力越大。表面张力是温度的函数,一般随温度升高而降低。因为随温度升高，分子间的距离加大，使分子间的相互作用力减弱，因此大多数液体的表面张力随温度的升高而下降。 三. 液-液界面张力 两种不能完全互溶的液体之间的界面称为液-液界面。 固体表面张力较液体表面张力大得多,并且很难测定。 第二节 界面现象 一.弯曲液面的附加压力 弯曲液面分两种：一种是凸液面，例如气相中的液滴；一种是凹液面，例如液体中的气泡。由于表面张力的作用，在弯曲液面两侧形成的气、液相压强差称为弯曲液面的附加压力，以Δp表示，定义：附加压力Δp=pl-pg 一定温度下，弯曲液面的附加压力与液体的表面张力成正比，与曲率半径成反比，其关系为：Δp = 2γ/r 此式称为拉普拉斯方程。式中，r为液面的曲率半径。 二.液体对固体的润湿作用 1.润湿 润湿是指当液体接触固体时，原有的气-固表面或气-液表面自动地被液-固表面所代替的现象。 润湿是发生在液-固界面和液-液界面上的常见现象。常见的润湿现象如：矿物浮选，注水采油，农药喷洒等。 2.接触角 接触角:在气、液和固三相交点处，液-固界面张力与气-液界面张力通过液体内部的夹角称为接触角或润湿角，以θ表示。 由于平衡时，三相交界处点所受的各种界面张力之和为零，故有如下关系： 或 上式为杨氏方程。 一定温度与压力下，接触角与润湿程度有如下关系： (1) 若液-固界面张力大于气-固表面张力，则,。此时不润湿。当时，则为完全不润湿。 (2) 若液-固界面张力小于气-固表面张力，，。此种情况称为润湿。当时，则为完全润湿，即发生铺展。 3.毛细现象 毛细现象是指具有细微缝隙的固体与液体接触时，液体沿缝隙上升或下降的现象。 产生毛细现象的原因是毛细管内的弯曲液面存在附加压力Δp。将毛细管插入液体中，若液体能润湿毛细管，即 θ 90o，管内液面呈凹形。由于凹液面的附加压力Δp 0，使管内液面所受的压力小于管外平液面所受的压力，因此管外的液体将自动流入管内，导致管内液柱上升，直到上升的液柱，高度为h，所产生的静压力ρgh等于附加压力Δp时，系统达到平衡态。 第三节 吸 附 一.固体表面上的吸附 1.吸附:一种物质自动附着在另一种物质表面上，从而导致在界面层中物质的浓度，或分压与它在体相中不同的现象称为吸附。 2.吸附剂:在气-固界面上发生吸附时，固体是起吸附作用的物质，称为吸附剂； 3.吸附质:气体是被吸附的物质，称为吸附质。 根据吸附剂和吸附质相互作用的不同，将气-固吸附分为物理吸附和化学吸附。 物理吸附与化学吸附的区别 吸附类别 物理吸附 化学吸附 吸附力 力 化学键力 吸附热 较小,与液化热相似 较大，与反应热相似 选择性 无选择性 有选择性 可逆性 可逆 不可逆 分子层 单分子层或多分子层 单分子层 吸附速率 较快，不受温度影响，一般不需要活化能 较慢，随温度升高速率加快，需要活化能 吸附稳定性 不稳定，易解吸 比较稳定，不易解吸 二. 固体吸附理论 平衡吸附量是当吸附达平衡时,单位质量的吸附剂吸附的气体的物质的量或体积(换算成标准状况下的体积),简称吸