有色金属冶金-冶金原理化合物的理解生成反应.pptVIP

* 第二章 化合物的生成–分解反应 2.1 生成－分解反应的基本概念 2.2 化合物生成反应的热力学分析 2.3 化合物分解反应的热力学分析 一、化合物的生成–分解反应 分解反应：化合物被加热到一定温度时或在一定真空条件下分解为一种更简单的化合物（或金属）和气体的一种过程： AB(s, l) = A(s, l) + B(g) AB — 碳酸盐、氧化物、硫化物或氯化物； A — 相应的氧化物、金属或低价的氧化物、 硫化物和氯化物； B — 相应的二氧化碳、氧、硫或氯。 生成反应：分解反应的逆过程 2.1 生成－分解反应的基本概念 二、常见的化合物的生成–分解反应 2Fe3O4 = 6FeO+O2↑ H2WO4 = WO3 + H2O↑ 2FeS2 = 2FeS + S2↑ CaCO3 = CaO + CO2↑ 2CuCl2 = 2CuCl + Cl2↑ 2CO2 = 2CO + O2↑ 三、研究生成–分解反应的意义 了解各种化合物的分解条件； 比较各种化合物在相同条件下稳定性的高低； 由生成–分解反应的热力学数据求出各种氧化–还原反应的热力学数据。 2.2 化合物生成反应的热力学分析 2.2.1 化合物的标准摩尔生成吉布斯自由能 2.2.2 氧化物标准摩尔生成吉布斯自由能与温度的关系图（氧势图）、氧化物的相对稳定性 2.2.3 氯化物的氯势与温度的关系图、氯化物的相对稳定性 2.2.4 硫化物的硫势与温度的关系图，硫化物的相对稳定性 2.2.1 化合物的标准摩尔生成吉布斯自由能 一、标准摩尔生成吉布斯自由能 —— ?fG? 定 义 在给定温度及标准压强（p? =101.325kPa)下， 由标准态的单质反应生成1mol标准态下的该化合物时， 该生成反应的标准吉布斯自由能变化。 【例题】FeO的标准摩尔生成吉布斯自由能的计算 1000K时， Fe的标准摩尔吉布斯自由能：–49.9 KJ·mol–1 O2的标准摩尔吉布斯自由能：–220.62 KJ·mol–1 FeO的标准摩尔吉布斯自由能：–359.48 kJ·mol–1 ? 1000K时，FeO的标准摩尔生成吉布斯自由能： ?fG? = –359.48 + 220.62/2 + 49.9 = –199.27 kJ·mol-1 【例题】试求1000K时TiO2的?fG? 值。 【解】TiO2的生成反应： Ti (s) + O2(g) = TiO2(s) 1000K时，G?(kJ·mol-1) –44.4 –220.6 –1026.1 1000K时TiO2的?fG? = –1026.1 – (–44.4 –220.6) = 761.1 kJ·mol–1 二、化合物标准摩尔生成吉布斯自由能数据的获得 1、查找有关手册 2、利用不同温度下反应物和生成物的标准摩尔吉布斯自由能值进行计算。 3、根据反应物和生成物的标准摩尔生成热?fH?(298)和标准摩尔熵S?(298)以及摩尔热容按熵法计算。 —— 捷姆金－许华兹曼速算式 4、根据反应物和生成物的?fH?(298)和自由能函数用自由能函数法进行计算。 ? 魏寿昆《冶金过程热力学》，p.378-380. ? 李文超《冶金与材料物理化学》，p.20-21. 2.3 硫化物及氯化物的分解 一、金属硫化物的热分解 许多金属的高价硫化物在中性气氛中受热到一定温度即发生分解反应； 在高温下低价硫化物稳定，在火法冶金过程中实际参加反应的是金属的低价硫化物。 * *