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* * 4.2 二元溶液 图、 图和 图及其定压发生过程 溶液是由溶质和溶剂所组成的均匀体系。溶质可以是固体(例如食盐、溴化锂),也可以是液体(例如酒精),或是气体(例如二氧化碳、氨)。溶剂一般是液体,最常用的为水,通常不指明溶剂的溶液就是水溶液。 当两种液体彼此溶解成溶液时,则溶质和溶液是相对的。它们之间并没有绝对的界限。在吸收式制冷循环中,最有重要意义的是由固体溶质溴化锂和水组成的溴化锂水溶液。 第26讲 吸收式制冷原理(2) 化学工业出版社 在单级蒸气压缩式制冷循环中,制冷循环每一过程的热力分析,外界对制冷循环的影响以及制冷循环热力计算均是在热力性质图 图上进行的。吸收式制冷循环也不例外,对制冷循环的分析以及热力计算均是在相图上进行。下面我们将从最简单的相图:温度-质量分数图( )、压力-质量分数图( 图)和压力-摩尔分数图( 图)入手,引出较为复杂的相图焓-质量分数图( 图)。 4.2.1 二元溶液的t-?图 二元溶液的基本概念 (1)体系和平衡状态 把被某些边界包围着的由一个或几个物体所构成并彼此进行热量和质量交换的系统称为热力学体系,简称体系。所谓边界,可能是实际的也可能是假想的;可以是固定的也可以是能膨胀或运动着的。如对于盛放溴化锂溶液来说,把溴化锂溶液看成一个热力学体系,而容器就是这个体系的边界。 不与外界发生任何作用,即不传热、不传质、不对外做功的体系成为孤立体系。体系的所有物理性质和化学性质的综合就是体系状态的特性。体系特性的改变就意味着状态的改变。体系的状态可以用体系特性的参数——状态参数来表示,如温度、压力、质量及体积等。 当体系的状态不随时间变化时,这个体系就处于平衡状态,简称平衡。体系的平衡并不意味着静止,而是体系中在进行着两个方向相反、其结果互相抵消的过程。如溶解和结晶的过程,当两者速度相等时,溶液浓度不发生变化,这是一种动平衡。 (2)相、组分和自由度 体系中性质完全均匀的部分称为相。相与相之间有明显的截面,超过此截面,其性质将会发生根本的变化。如冰水混合物中,虽然冰和水的成分都是H2O,但因彼此的物理性质完成不同,所以是两种不同的相,即固相和液相。在体系中,相的数目用Ф来表示。因此,对于均匀体系,其相数Ф=1。冰水混合物的相数Ф=2。 组分是体系中能独立存在的物质。组分的数目称为组分数,用K来表示。如在冰和水二相平衡体系中只含有一个物质H2O,故其组分数K=1。 在不改变体系原有平衡相数的条件下,确定体系平衡状态所需的独立参数的数目,称为该体系的自由度,用符号f来表示。例如冰和水二相平衡体系,要保持原来的相数保持不变,只能有一个状态参数可任意改变,因此只有一个自由度,即f=1。这就是说这种体系中,只要有一个状态参数(温度或压力)确定后,其余的状态参数就跟着确定了。 (3)溶解、结晶、溶解度 在溶解过程中,往往伴随着热量的放出或吸收,称为溶解热。产生溶解热的原因在于物质溶解于溶剂中时,一方面发生了溶质粒子在溶质中扩散的吸热过程,一方面又发生了溶质分子与溶剂分子之间相互结合成水合物的过程。如果前一过程所吸收的热量大于后一过程所放出的热量,则溶解过程为吸热过程,溶解温度降低;反之,溶解过程为放热过程,溶液温度升高。溴化锂溶解于水中的过程为放热过程。 在一定温度下,如果把固体溶质不断加入一定量的溶剂中,开始时,溶解过程不断的进行,当增加到某一定值时,加入的溶质不再继续溶解,此时的溶液称为饱和溶液。饱和溶液中溶质质量称为该温度下的溶解度。通常用100g溶剂中所含溶质的克数来表示。 各种不同的物质在水中的溶液度是不同的。通常,在室温下溶解度大于10g的物质叫做易溶物质;溶解度在1g到10g之间的物质叫做可溶物质;溶解度在0.01g和1g之间的物质叫做微溶物质;溶解度小于0.01g的物质叫难溶物质。绝对不溶的物质是没有的,只不过其溶解度极小而已。 溶解度的大小是相对的,必须在一定的条件下才能确定的数据。当条件变化时,溶解度也将发生变化。一般溶质的溶解度大小与溶质和溶剂的特性及温度有关。一般物质的溶解度随温度的升高而增大,即一定温度下的饱和溶液,当温度降低时,溶解度减小,溶液中会有溶质从溶液中分离出来而形成结晶,即有晶体析出,这种现象称为结晶。 溶解和结晶时溶液中两个相反的过程,都在不断的进行着。如果溶解的速等于结晶的速度,溶液中溶质的质量保持不变,处于动态平衡状态。饱和溶液也是处于动态平衡状态。 压力对固体和液体的溶解度影响很小,但对气体的溶解度影响很大,如氨在水中的溶解度水压力的增加而增加。 (4)浓度及其表示方法 浓度是指溶质在溶液中所占的比例。与温度及压力等状态参数一样,浓度也是表示溶液
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