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国内外聚羧酸外加剂的研究进展和现状 卞荣兵 摘要：本文简要概括了第九届国际混凝土外加剂会议的技术点，分析总结了国内聚羧酸减水剂存在的 问题，并提出了解决方法和建议。 关键词：聚羧酸减水剂；研究进展；存在问题；国际外加剂会议；技术小结 1 2012 国际混凝土外加剂会议技术小结[1] 第十届国际混凝土外加剂会议于10 月28 日到10 月31 日在捷克首都布拉格召开，与会 代表约200 人，我国有国内科研机构和外加剂公司20 人参加。根据会议文献资料，现将会 议的主要技术信息概括如下： 1 未来聚羧酸发展趋势为低掺量、高效能和多功能化，适应多变化成分的水泥和掺合料， 抵抗砂石中的高含泥量和水泥中的硫酸盐的吸附。 2 本次会议报道的大单体新品种 VPEG ，该大单体的分子结构为： CH =CH-O-CH CH CH CH O-(CH CH O) H ，该大单体的聚合方法为在30℃以下和马来酸 2 2 2 2 2 2 2 n 酐聚合。小分子磷酸型聚羧酸结构如图 1，双磷酸盐作为吸附螯合基团，连接着聚乙二醇， 该产品为法国 Chryso SA 公司持专利，已经工业化多年。 R CH PO H 2 3 2 CH3 O CH2 CH2 O CH2 CH n N CH PO H 2 3 2 图1 小分子磷酸型聚羧酸结构式 3 聚羧酸减水剂对砂石中的泥的强烈吸附，对泥的吸附量为290 毫克/克，传统外加剂对 泥的吸附量为40 毫克/克，所以在高含泥砂石的应用场合，萘系等传统外加剂具有一定的优 势。研究指出聚乙二醇2000 ，可以部分缓解聚羧酸对泥的吸附，可以作为泥吸附的牺牲剂 使用，国内的初步评价结果已被肯定。钾离子也可以被泥吸附，另外有报道丙烯酸羟烷基酯 加入聚羧酸减水剂分子结构中也可以降低聚羧酸减水剂对泥的敏感性。 4 德国Plank 研究小组，肯定了IPEG （国内TPEG 501 ）是最好的聚羧酸减水剂，并和 APEG 、MPEG 类羧酸做了对比，IPEG 微观结构为星状聚合物，具有柔性链段微观结构， 对水泥吸附量少；MPEG 酯类减水剂为梳型结构，APEG 为捧状刚性结构，对水泥吸附量高。 5 功能化聚羧酸产品，在羧酸减水剂分子中引入磷酸基、硅醇基结构，可以提高聚羧酸 减水剂对水泥的吸附和减水率，理论上是可行的，但是由于成本原因估计很难实现工业化。 —————————————— 卞荣兵，电话 6 复配技术方面，聚羧酸用的增稠剂有纤维素类、生物胶类 (Welan gum, diutan gum)、 羟丙基瓜尔胶(hydroxypropyle guar)、改性淀粉等等，这些增稠剂可以改善混凝土的抗离析 性能，改善混凝土的粘度和屈服应力。早强剂亚硝酸酸钙、引气剂(松香酸钠、十二醇二乙 二醇磺酸钠、十二烷基硫酸钠)等多有提及。 7 聚羧酸减水剂和硫酸盐对水泥吸附是相互竞争的关系，有研究人员提出在聚羧酸减水 剂分子结构中引进双磷酸基，改进的磷酸型聚羧酸减水剂可以提高减水剂对水泥的吸附和分 散能力，克服硫酸根的竞争吸附问题。 8 利用反应缓释型单体，制备保坍型减水剂，该类单体在碱性介质中缓慢释放羧基，避 免减水剂对水泥的较早吸附，为混凝土的保坍和减水提供保障。 9 聚羧酸减水剂制备技术方面，新的聚合方法有RAFT 共聚法，聚丙烯酸直接酯化MPEG 法，采用新型催化剂NaHP ，在150℃下酯化。 10 各种增稠剂可以提高屈服应力，降低减水率，表观粘度增加，Marsh flow