聚醚砜酮薄膜热稳定性及热解动力学规律的研究.pdfVIP

维普资讯 第 l9卷 第 3期 新 型 炭 材 料 Voll9 No．3 2004正 9月 NEW CARB0NMAIERIALS Sep．2004 文章编号： 1007—8827(2004)03．o224—05 聚醚砜酮薄膜热稳定性及热解动力学规律的研究 刘诗丽， 王同华， 张 兵 (大连理工大学 化工学院材料化工系炭素研究室；大连理工大学 膜科学与技术研究开发中心，辽宁 大连 I16012) 摘 要：采用热重分析法对聚醚砜酮 (PPEsK)薄膜在氮气氛下的热分解反应进行了研究，结果表明，热分解反应 最剧烈的温度区间在400cc～600℃之间，这也是热解炭化阶段 的关键温度区间；温度高于600℃分解反应趋于缓 和。动力学研究得出，PPESK分解过程为一级反应；以Kissinger最大失重速率法求得表观活化能为 2l1．35kJ／mol； 以Ozawa等失重百分率法求得 l0％～30％的失重率下反应表观活化能在 152．31kJ／mol～274．43kJ／mol之间，频率 因子 lnA值在21．98min～ 38．75min 之间，充分表明PPESK热稳定性很高，这也为炭化过程提供了重要动力学 参数。 关键词： 聚醚砜酮薄膜；热稳定性；热重分析；动力学 中图分类号 ： TB383 文献标识码：A 1 前言 2 实验部分 从制备炭材料的工程观点出发，对聚合物薄膜 2．1 样品的制备 经热解炭化可制得无任何破裂的石墨化炭膜，已引 所用原料聚合物 PPESK是大连理工大学化工 起人们的巨大兴趣，各种新型聚合物基石墨薄膜材 学院高分子材料系研制的一种新型膜材料，其分子 料的研制开发相继展开l】j。含二氮杂萘酮结构的 结构如图1所示。 聚醚砜酮 (PPEsK)，是大连理工大学化工学院高分 将PPESK溶于N．甲基吡咯烷酮(NMP)中配制 子材料系根据该系专利l6’j研制的新型聚合物膜材 成一定浓度的溶液，然后通过平板刮膜法成膜，再经 料。其玻璃化转变温度为253℃～305℃，是 目前耐 过溶剂直接蒸发法获得样品膜。 热等级较高的可溶性树脂。PPESK机械强度高，耐 2．2 仪器 溶剂性和成膜性均很好，具有 良好的综合性能，特别 热重分析在瑞 士 Mettler．Toledo公司的 TGA／ 适合膜分离领域，在气体分离中已显示出良好的膜 SDTA851型热重 分析仪 上测 定。样 品质量 为 性能 J。由PPESK制成的耐热薄膜，经炭化和石墨 6．7mg～10．3mg，高纯氮气氛，载气流率50mL／min， 化可得到近似单晶结构的石墨薄膜 。 升温速率 分别为 5℃／min、10℃／min、15℃／min、 为了定量描述 PPESK膜材料在炭化成膜过程 20~C／min，温度范围 150℃～750℃，系统 自动采集 中的热稳定性及动力学规律 ，本文以热重分析法研 数据，得到样品的失重数据，经处理后得到失重速率 究了PPESK的热分解过程 ，并 以Coats．Redfem法确 数据。 定了反应级数 ，以Kissinger最大失重速率法及 Oza． wa等失重百分率法求得热分解反应的表观活化能 3 结果及分析 和频率因子等，取得了比较满意的结果，从而为认识 3．1 热重特性分析 PPESK薄膜向炭膜的转化过程提供了一定的科学依 升温速率一般对热解有正反两方面影响。升温 据，有助于配合其他分析手段制定出合理的成膜工