锂离子二次电池用全固态聚合物电解质的研究进展.pdfVIP

袁 芳 等：锂离子二次电池用全固态聚合物电解质的研究进展 1081 锂离子二次电池用全固态聚合物电解质的研究进展* ∗ 袁 芳，陈红征，汪 茫 （浙江大学高分子科学与工程系，硅材料国家重点实验室，浙江 杭州 310027 ） 摘 要：对固体聚合物电解质的发展历程以及对全固 至今，聚合物电解质的研究进展已有较多报道， 态聚合物电解质中的离子传导作了介绍，着重对提高 但集中对全固态聚合物电解质的报道不是很多。鉴于 室温电导率的途径进行评述，并结合自己的工作对其 此，本文就全固态聚合物电解质中的离子传导以及如 存在的问题和今后的发展作出展望。 何提高全固态聚合物电解质的室温电导率展开论述。 关键词：固体聚合物电解质（SPE ）；锂离子二次电池； 2 固体聚合物电解质发展历程 离子电导率 中图分类号：O621.22 文献标识码：A 到目前为止，已开发的固体聚合物电解质，主要 文章编号：1001-9731 （2004 ）增刊 可分为3 类：⑴全固态聚合物电解质（Dry SPE ），由 锂盐[如LiClO 、LiBF 、LiAsF 、LiPF 、LiCF SO 、 1 引 言 4 4 6 6 3 3 Li(CF SO ) 、LiN(CF SO ) 等]溶于高分子量聚酯（如 3 2 2 3 2 2 对聚合物电解质的研究可以追溯到 1973 年，当 PEO 、PPO 等）等固体溶液中形成；⑵凝胶聚合物电 时Wright 等[1]首次发现了聚氧乙烯（PEO ）与碱金属 解质（Gelled SPE ），通常是将大量液体塑化剂和/或 Na 盐配位具有离子导电性，随后在1979 年，Armand[2] 溶剂加到聚合物基质中，并与聚合物基质形成稳定的 提出 PEO/碱金属盐配合物可作为带有碱金属电极的 凝胶结构，从而得到凝胶电解质。⑶多孔聚合物电解 新型可充电池的离子导体，使得聚合物电解质的研究 质（Porous SPE ），它也可看作是凝胶聚合物电解质， 进入了一个崭新的阶段。与液体电解质相比，在电池 它能保证胶态的聚合物电解质所不具有的机械强度。 中使用固体聚合物做电解质，具有以下优点：聚合物 图1 综述了3 种固体聚合物电解质发展历程[5] 。 电解质可抑制枝晶的生长，因而可避免液体泄露，安 由于在较宽温度范围内离子电导率高的聚合物 全性提高；电池的形状适应性增强，并可通过涂布工 至今还未发现，作为折衷产物，诞生了聚合物凝胶电 艺、层压工艺等电池的整体制造。 解质。但是Croce F [4]指出Gelled SPE 通过引入有机 当前，应电子器件微小型化要求，以及实用中对 小分子增塑剂提高电导率的同时，将降低聚合物本身 锂电池的高能量、高可靠性、高安全性和多种几何形 的机械强度而且也降低电解质的化学稳定性和电化 状的要求，发展实用的固体聚合物电解质锂离子二次 学稳定性。而以Bellc