马铃薯酪氨酸酶在不同介质中的催化反应行为研究.pdfVIP

维普资讯 2001年第 2】卷 有 机 化 学 Vnl2】．20)】 第 】O期，737～741 0 e 】舢 ofOr~ucCheu~sW N010．7盯 ～74 研究论文 · 马铃薯酪氨酸酶在不同介质中的催化反应行为研究 郭刚军 马 林 谢文林 黄志纾 段志芳 古练权 (中山大学化学与化学工程学院 广州 510275) 摘要 酪氨酸酶在不同介质中的催化反应行为有显著差异：在 由非质子性溶剂氯仿和质子性溶剂 甲醇组成的混合溶剂 中，酶的稳定性和酶促反应速度随着 甲醇浓度增加而有所减小 混合溶剂 中氯仿和 甲醇组成比例对酶引发的酚类化合物的 氧化 一迈克尔加成反应的产物也具有重要影响：在氯仿中，反应产物为二取代和三取代邻醌的混合物；提高 甲醇的比例有利 于单纯=取代产物的生成 关键词 酪氨酸酶，氧化 ～迈克尔加战反应，反应介质 ReactionBehaviorofTyros~asefrom PotatoinDifferentMedia GUOGang-Jun， MA Lin，XIE~en-Lin， HU Zhi-Su， DUANZhi-Fang， GULhn-Q~ (Schoolof 呻 a．,wlChemicdEngineering，z ^m Univers ，510275 硼 ) Abstract Tyrosinaseshows~ inctcatalyticactivityindifferentH 0nllledia．However．boththestab~ and activityoft)a-osinasedeclinedslowlywiththeincreaseinthecontentofinetimnolinmethanol／chofform mixtlll~8olven1． Theratioofmethanolandchloroform hasasignificanteffectO11theproductsofenzyme-initiatedomdalion-Michaeladdi- lionreactioninthepresenceofaniline． Kerwords tyrosinase，oxidatlon-Michaeladdition，reactionmedia 酪 氨 酸 酶 (Tyrosinase)，又 叫多 酚氧 化 酶 Michael加成反应合成具有重要生理活性的胺醌类 (Polyphenoloxidase)广泛存在于植物、动物、和微生 化合物的可能性 。 物中。酪氨酸酶具有加氧酶和脱氢酶两种活性 ， 在 自然状态下 ，酶促反应是在水介质中进行的。 能催化单酚类化合物选择性的羟基化生成邻苯二 但用有机溶剂作为酶反应介质大大扩展了酶在有机 酚。在酶的作用下邻苯二酚继续氧化脱氢生成邻苯 合成中的应用范围 。反应介质的选择是酶促有机 醌。由于酪氨酸酶廉价易得 ，酶的作用底物范围广 ， 合成中的关键问题。反应介质不但影响酶的催化活 因而在有机合成上具有重要应用价值0～ 。在有机 性，也可能影响酶的催化特异性 ，进而影响反应产物 合成中，不但可以利用酪氨酸酶选择性的羟基化能 的类型。一般来说，质子性溶剂如甲醇容易使酶变 力．对含有苯酚结构的化合物进行定向修饰；也可 以 性失活 ，很少用作酶反应介质 。大多数情况下 ，都是 利用酪氨酸酶催化反应生成的邻醌结构作为活泼中 用单一非质子溶剂如氯仿等或反向胶束作为酶反应 间体合成新的化合物。例如Muller 利用酪氨酸酶 的有机介质 ，而在非水混合溶剂 中进行酶促有机合 催化不同取代酚氧化生成的成邻醌作为二烯中同 成少有报道l2， 。我们 以