气相色谱中的一种新型光离子化应用文档00541095火焰离子化.pdfVIP

气相色谱中的一种新型光离子化/ 应用文档 火焰离子化串联检测器 简介 烃类物质的检测，由于其内部结构在光化学反应中的活性起到重要的 关键字 作用而倍受关注(1)。饱和的、小分子质量的烃 （例如，甲烷和乙烷）不 汽油 具有光化学活性。虽然如此，支链烷烃、烯烃和芳香化合物在大气光化学 烃 反应中却极为活跃。这个反应可以产生刺激的氧化剂 （例如臭氧）、PAH 和 煤油 烟雾。 天然气井 现在已经建立起来一套 GC 的检测方法，两个检测器分析来自色谱 GC PID/FID 柱子的分离物质，然后比较每种分析物的相对响应值。这种评估响应比的 技术在 30 多年前由Grant(2)提出并且由Driscoll(3)首先使用在PID/FID 的应用中。对于很多类型的碳物质，其FID 的相对响应是相同的（例如， 芳香化合物、烯烃和支链烷烃）。因此，FID 用于测量烃的相对浓度，而不 需要考虑饱和程度。相反，PID 对于不同饱和度的物质具有不同的响应。 尤其是对于芳香化合物的灵敏度极高，但是对于烷烃的灵敏度却较低。 一种串联式检测器就是利用了 PID 和 FID 之间不同灵敏度的优势而开 发出来的。这种组合检测器的优点在于，采用了一个独特的设计，使 FID 直接连接到 PID，而不需要传输管线。而之前的 PID/FID 检测器系统需要 在检测器之间连接分流器和/或传输管线(4,5)以实现互联。这个设计消除 了需要非标准的接头和各自内部存在死体积的可能性。同时也避免了使用 未加热的传输管线而存在冷却点的可能性。因为PID 是一种非破坏性的检 测器，串联操作是完全可能的。 烃类物质的检测通过评估归一化响应比而完成，PID 的响应除以 FID 的响应，并且归一到一个内部参比物质，从而得到归一化响应比。 实验 4450 型 PID/FID（OI 分析仪器公司，College Station，TX）采用双 检测器组合方式，其剖面图显示于图 1。PID 配置一个标准的 10.0eV 灯。 这这个串联的检测器中，样品流通过 PID 的离子腔，在此被高能的紫外光 连续地裂解。当物质进入腔体内，比裂解能量 （10eV）低离子电位的物质 被离子化。在电场中形成的离子被加速到达收集极，产生离子电流比例于 分析物的量。这个电流被放大并输出到色谱仪的电子处理板上。流出 PID 的样品流通过 FID 的喷嘴。在喷嘴的出口，样品在氢气/空气火焰中被离 子化。只有少量的离子形成，直到有机物质从火焰中被洗提出来，离子形 1 成了很大的增加。在电场中形成的离子被加 速到达收集极，产生离子电流比例于分析物 的量，然后这个离子电流被放大。 烃类样品注入到一个分流/不分流注入口 中，分流比为 100:1，然后用 Rtx-5（30m