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五、纳米新材料 1、富勒烯 　碳的第四种同素异形体 　富勒烯包括：巴基球（C50 、 C60 、C70、C76、C80、C82、C84、C90、C94等）、巴基管（单壁和多壁碳纳米管）和巴基葱 C60的发现与命名 1960年以来，就有人猜测过中空形碳素分子存在的可能性。 1985年英国Kroto教授和美国Rice大学的Curl与Smalley等采用激光加热石墨蒸发并在甲苯中形成碳的团簇，质谱分析发现C60和C70的新的谱线. C60具有什么样的结构呢？ 金刚石和石墨是具有三维结构的巨型分子，C60和C70是有固定碳原子数的有限分子，它们应该具有不同的结构。 克罗托想起美国建筑师巴克明斯特·富勒BuckminsterFuller为1967年蒙特利尔世博会设计的网络球主体建筑，由五边形和六边形构成的圆穹屋顶。 富勒曾对克罗托等人启发说：“C60分子可能是球形多面体结构”。 在富勒的启发下，克罗托、斯莫利和科尔用硬纸板剪成许多五边形和六边形，终于用12个五边形、20个六边形组成了一个中空的32面体，五边形互不邻接，而是与五个六边形相接，每个六边形又与3个六边形和3个五边形间隔相接，共有60个顶角，碳原子位于顶角上，是一个完美对称的分子（图） 由于是在富勒的启发下，他们三人推测出了C60的球形结构，因此1985年他们在《自然》杂志上发表文章时，特意给C60取名为Buckminsterfullerene，即巴克明斯特富勒烯，简称Fullerene即富勒烯，或用富勒的名字称为Buckyball即巴基球。因C60酷似英式足球，所以又称为Soccerene，即足球烯。 为寻找合成大量C60的方法，1990年，德国马普核物理所的物理学家克列希默（Kratschmer）等用电弧法制得了毫克级的富勒烯，是以石墨作电极，在氦气中通电，石墨电极蒸发为蒸汽，冷却后得到含有5％～10％C60和C70混合物的烟灰，此烟灰可溶于苯或甲苯中，利用重结晶或液相色谱法将它们分离，得到纯C60和C70。 经红外光谱，紫外可见光谱，电镜扫描，粉末和晶体X射线衍射分析等方法对C60和C70进行结构分析，证实了克罗托等人的推理是完全正确的C60是球笼状，C70是橄揽球笼状（图）。 由于克罗托、科尔、斯莫利三位科学家在富勒烯研究中的杰出贡献，他们共同荣获了1996年的诺贝尔化学奖。 C60的结构和性质 结构 C60是由60个碳原子排列于一个截角20面体的顶点上，构成足球式的中空球形分子。 换句话说，它是由32面体构成，其中20个六边形，12个五边形，C60的直径为0.71 nm。中心有一个直径约0.36 nm的空腔，几乎可容纳所有元素的阳离子。 性质 （1）物理性质 　　黑色粉末，密度1.65g/cm3±0.05g/cm3，熔点700℃，易溶于CS2、甲苯等，在脂肪烃中溶解度随溶剂碳原子数的增加而增大。能在不裂解情况下升华。生成热为ΔH°f (C)=2280KJ/mol，电离势为2.61ev±0.02ev，电子亲合势2.6ev～2.8ev，可压缩率为7.0×10-12cm3/dyn，抗冲击能力强。具有非线性光学性能，室温下是分子晶体，适当的金属掺杂后的C60表现出良好的导电性和超导性。 （2）化学性质 　　芳香性，倾向于得到电子，易于与亲核试剂反应。多种C60衍生物，其中金属包含于C60笼内部：M@C60；金属和C60在球外表起反应：MC60。 C60和金属的反应 C60的氧化还原反应 C60与自由基反应 C60的加成反应 C60聚合反应 C60的应用 （1）往C60中掺杂，引入碱金属、碱土金属原子，可以得到各向同性的超导性，制成有机超导体。但是目前C60的超导临界温度还比较低, 要提高它还有待进一步的研究 （2） C60是一种良好的非线性光学材料。 　具有光限幅性，当光强度较小时，溶液透明，光强度较高时，不透明，可以用作数字处理其中的光阈值器件和强光保护敏感器。 （3）合成金刚石的理想原料 　法国的科学家雷古埃罗（M．N．Regueiro）等人发现，如果在室温下对晶体施以20吉帕的快速非静压，可将C60瞬间转化为金刚石。这一研究工作的进一步开展不仅有助于揭示C60晶体与金刚石结构上的联系，而且为人工合成金刚石开辟了一条崭新的道路。 （4）气体的贮存 　在控制温度和压力的条件下，可以简单地用C60和氢气制成C60的氢化物，它在常温下非常稳定，而在80 ℃～215 ℃时，C60的氢化物便释放出氢气，留下纯的C60，它可以被100%地回收，并被用来重新制备C60的氢化物。与金属或其合金的贮氢材料相比，用C60贮存氢气具有价格较低的优点，而且C60比金属及其合金要轻。 （5）分子算盘 　 1996年11月，IBM公司在瑞士苏黎士研究室工作的物理学家