简述TiO_2催化水在太阳光下分解的机理.docxVIP

简述催化水在太阳光下分解的机理金沛然 P新能源又称非常规能源。是指传统能源之外的各种能源形式。指刚开始开发利用或正在积极研究、有待推广的能源，如太阳能、地热能、风能、海洋能、生物质能和核聚变能等。新能源有以下特点：资源丰富，普遍具备可再生特性，可供人类永续利用；比如，陆上估计可开发利用的风力资源为253GW, 而截止2003年只有0.57GW被开发利用，预计到2010年可以利用的达到4GW, 到2020年到20GW，而太阳能光伏并网和离网应用量预计到2020年可以从目前的0.03GW增加1至2个GW。能量密度低，开发利用需要较大空间；不含碳或含碳量很少，对环境影响小；分布广，有利于小规模分散利用；间断式供应，波动性大，对继续供能不利；目前除水电外，可再生能源的开发利用成本较化石能源高。本篇文章重点介绍一种太阳能的利用方式，即利用二氧化钛为催化剂，在太阳光下催化水分解为氢气和氧气。图一：二氧化钛表面原子构型如图一所示在二氧化钛表面有一定的几率会出现氧原子的空缺，左图为三维图像，右图为二维图像，左图中已标出了氧原子空缺的位置。右图中的一位置为氧原子空缺处，二三四号的三个位置将在之后说明。下图是在STM下二氧化钛表面的图像。图二：左图为STM下二氧化钛表面图像，右图为表面结构图左图：a图是室温下只有二氧化硅时的表面图像，用来作为对照。b图是室温下加了0.01L水的图像。c图是160K下加了0.01L水的图像。 d图是与c图同样情况下进一步放大的图像。 a,b两图中的小的发光点是由于样品表面被污染造成的。 而四个图中的大的发光点被认为是由氢氧基或者水分子造成的。右图：a图是只有二氧化硅的结构图。b图是有氧原子空缺的结构图。c图是形成桥氢氧基的结构图，对应于图一右图的二号基。d图是水分子替代Ti原子的结构图，对应于图一右图中的四号基。对比图二左图的a和b，可以看出图中的大亮点增加了一倍，a中的亮点被认为是氧原子空缺，而b中的一些亮点被认为是是氢氧根，这是用于氧原子空缺和氢氧根都可以造成表面的突出，而由于氧原子空缺处离域电子的作用，有氧原子空缺造成的亮点更亮。而图二左图中c相比a图，大亮点的数目又增加了一倍，而且有些亮点的较a图和b图更亮，这被认为是由于一些水分子替代了Ti原子造成的，这一结构对应于图二右图d。再看图二左图d，在放大的图中可以看出，由于氢氧基占据氧原子空缺的亮点都位于桥上，这证实了之前的结论。而形成的氢氧根是两两一对的，这是由于水分解为氢氧根和氢，氢氧根填补到氧原子空缺处，而氢则转移到氧原子空缺临近的氧原子上，即形成了两个氢氧根。这证明氧原子空缺可以作为水分解的活性端。总之，当低能的电子撞击到二氧化钛的表面可能会被表面氧原子的吸收，从而使一个氧原子带负电。这时由于二氧化钛表面会有氧原子空缺地带，会使水分子分解为一个质子和一个氢氧根。质子与带负电的氧离子结合，氢氧根结合到表面的氧原子空缺处，从而形成了两个氢氧根。这样个过程使水能够分解为两个位于活性部位的氢氧根，使二氧化钛催化分解水变得可能。然而如何让两个位于活性部位的氢氧根进一步生成氢气和氧气，目前还没有找到很好的方法。有人尝试用紫外线来使氢氧键断裂来生成氢气和氧气，而在太阳光下做到这一点还有很长的路要走。参考文献：M. Henderson, Surf. Sci. 355, 151 (1996).S. Wendt, J. Matthiesen, R. Schaub, E. K. Vestergaard, E. L?gsgaard, PRL 96, 066107 (2006)R. Schaub,1P. Thostrup, PRL24 DECEMBER 2001Olga Dulub,1Matthias Batzill,2 Elena Loginova,3 Alim Alchagirov,1 24 AUGUST 2007 VOL 317 SCIENCECristiana Di Valentin and Gianfranco Pacchioni, PRL 97, 166803 (2006)