表面富S2-的CdS量子点的合成及其与甲硝唑的作用.docVIP

表面富S2-的CdS量子点的合成及其与甲硝唑的作用 王 欢,张萍,王晓玲 （咸阳师范学院化学与化工学院，咸阳，712000） 摘要：在冰水浴条件下，用柠檬酸三钠和六偏磷酸钠为稳定剂，通过控制较低浓度的无机镉源溶液和硫源溶液缓慢反应，合成了荧光稳定性好、表面富硫的水溶性CdS量子点。利用荧光光谱、紫外-可见吸收光谱和共振光散射光谱研究了CdS量子点与甲硝唑相互作用的光谱行为，发现甲硝唑与CdS富硫表面的过量S2-的结合引起量子点的荧光淬灭效应，甲硝唑对CdS荧光量子点的荧光猝灭为静态猝灭，它们主要以静电引力结合。 关键词：硫化镉量子点；荧光猝灭；甲硝唑；表面富S2- 中图分类号：O641.3 文献标识码：A 甲硝唑Metronidazole，结构见图1)因具广谱抗和抗原虫的作用广泛地应用临床 图1 甲硝唑的结构式 Figure1 structure of metronidazole 1试验部分 1.1仪器和试剂 RF-5301PC荧光分光光度计分光光度计BS 224 S型分析电子天平雷磁PXSJ-216酸度计25μL微量进样器。 标准溶液：氯化镉(0.015mol·L-1)；柠檬酸三钠(0.01 mol·L-1)；六偏磷酸钠(0.01 mol·L-1)；硫化钠(0.005 mol·L-1)；甲硝唑（2g·L-1），所用试剂均为分析纯，所用水均为二次蒸馏水。 1.2 试验方法 根据文献[8]，先将1mL0.015mol·L-1的CdCl2用二次蒸馏水稀释到16mL加入到三颈圆底烧瓶中，依次加入0.01 mol·L-1的柠檬酸三钠溶液0.6mL，0.01 mol·L-1的六偏磷酸钠溶液0.3mL，将圆底烧瓶放在集热式恒温加热磁力搅拌器中，在冰水浴(约4℃)搅拌5min，再将3.3mL0.005 mol·L-1Na2S溶液从分液漏斗中缓慢逐滴加入上述混合液中(约10μL·s-1)，加完后持续搅拌30min。当Na2S注入混合液中时，立即可观察到浅黄色物质生成。在此条件下，S2-最终浓度为8.25×10-4mol·L-1，镉硫的浓度比为c(Cd2+)/c(S2-)=1/1.1，由此可实现表面富 S2－的CdS量子点的合成。 移取3.00 mL的溶液于比色皿中，宽度为5 nm，分别K、298K和38K的条件下分别放置30min，固定激发波长为290nm，再用微量进样器依次加入μL（2-30μL）的2g·L溶液测量其荧光发射光谱，共加入1次。λex＝λemnm.。 设定紫外可见分光光度计参数，测量200-700 nm的紫外可见光谱。 mL的溶液.79×10-5mol·L-1的甲硝唑溶液的紫外可见光谱 mL的溶液μL的2g·L-1甲硝唑溶液(7.79×10-5mol·L-1)，测定紫外-可见吸收光谱见图3。从图3中可看出，甲硝唑溶液在波长为232nm和325nm处有吸收，CdS量子点溶液溶液 2.2 CdS量子点的荧光猝灭光谱 固定CdS量子点的浓度，激发波长设定为290nm，甲硝唑对CdS量子点的荧光猝灭光谱见图4所示，随着甲硝唑浓度的逐渐增加，CdS量子点的荧光强度降低，说明甲硝唑对CdS量子点的荧光具有明显的猝灭作用。 2.3 猝灭结合常数 荧光猝灭可分为静态猝灭和动态猝灭两种。静态猝灭是基态荧光分子与猝灭剂之间通过弱的结合而生成复合物，且该复合物可使荧光完全猝灭的现象；动态猝灭是激发态荧光分子与猝灭剂碰撞而使其荧光猝灭的现象。对动态猝灭[9]而言，可根据Stern-Volmer方程来计算：F0/F＝1＋kqτ0cQ＝1＋KSV cQ (1) 在式（1） 中，F0为未加猝灭剂的荧光强度，F为加猝灭剂时荧光体的荧光强度；kq为双分子猝灭过程速率常数(各类荧光猝灭剂对生物大分子的kq约为2.0×1010L·mol-1·s-1)[10]；τ0为无猝灭剂时荧光分子的平均寿命(生物大分子的τ0约为10-8s)，KSV为动态猝灭常数；cQ为猝灭剂浓度。 根据式（1）对试验数据(甲硝唑浓度范围为0.0～11.7×10-5mol·L-1)线性拟合得到直线方程、相关系数、KSV和kq值见表1. 表1不同温度下的Stern-Volmer直线方程、相关系数、猝灭常数和猝灭速率常数 Tabel 1 Stern-Volmer regression equation,correlation coefficient,quenching constants and bimolecular quenching rate constants at diffe