金属酞菁聚甲基丙烯酸甲酯复合物固体光限幅器研究.docVIP

金属酞菁/聚甲基丙烯酸甲酯复合物固体光限幅器研究 刘莹a 陈 彧a* Doyle J.Jb Blau W.J.b a教育部“结构可控先进功能材料及其制备”重点实验室,华东理工大学化学与分子工程学院应用化学研究所，上海200237; bMaterials Ireland Polymer Research Centre, Department of Physics, Trinity College Dublin, Dublin 2, Republic of Ireland 在激光技术十分发达和激光武器已日趋成熟的时代，激光对军用和民用光学设施及人类的眼睛已构成了潜在的高度威胁，人们投入很多努力研究和开发高性能激光防护材料及其器件以寻求能够保护人眼和光学元器件免受强激光束伤害。应用非线性光学原理及优异非线性光学材料制备出来的光限幅器或激光能量限制器则代表了激光防护器件发展的热点方向。光限幅是一种非线性光学现象，即，当一束强激光通过光限幅材料时，这些材料能有效地将激光强度降低到光学仪器及人眼能接受的水平。在已开发出来的众多非线性光学吸收材料中，酞菁及其衍生物以其优良的光学非线性性能、超快响应时间和易于加工等特性已经成为一种很有前景的光限幅材料[1]。通过对酞菁进行化学修饰即在中心位置的轴向取代或酞菁大环外围取代，裁剪其非线性光学响应以达到调控这些分子非线性光学和光限幅性能的目的。绝大多数研究主要集中在新的酞菁的合成及其在有机溶液中的光限幅性质研究，极少涉及基于这些材料的固态光限幅器件性能研究，而这正是实际应用中所必须重视的课题。本文将五种具有 Fig.1. Molecular structures of tBu4PcInCl and [tBu4PcIn]2O ( upper panel) and three-dimensional rendering of the surface of the tBu4PcZn/PMMA composite film(lower panel) 不同的中心金属原子的酞菁分子（tBu4PcInCl, [tBu4PcIn]2O[2], tBu4PcZn, tBu4t(Me2N)PcVO, (PhS)4PcZn）PMMA)中，用传统旋转涂膜法制备得到有较高光学质量的复合物薄膜，其平均厚度为30-40微米，表面粗糙程度介于4-200纳米之间，用开口Z-扫描方法在532纳米处研究了复合物薄膜材料的线性光学和非线性光学（含光限幅）性能。 图一给出了使用的铟酞菁单体和氧桥联的铟酞菁二聚物的分子结构和酞菁锌薄膜表面的三维透视图。表一则给出了基于酞菁的高分子复合物材料的线性和非线性光学参数。 Table 1. Linear and nonlinear optical coefficients for the Pc/PMMA composite films. Composite film (0[cm-1] IncE (I [(10-6cmW-1] ( [(ex/(g] Fsat [J cm-2] tBu4PcInCl/PMMA 167.3 0.05 7.6 ( 1.6 4.1 ( 0.1 2.0 ( 0.1 [tBu4PcIn]2O/PMMA 151.5 0.05 8.0 ( 1.7 4.0 ( 0.1 1.8 ( 0.1 tBu4PcZn/PMMA 207.1 0.04 5.7 ( 1.3 3.2 ( 0.1 3.1 ( 0.3 (PhS)4PcZn/PMMA 207.5 0.04 6.2 ( 1.4 3.4 ( 0.1 2.5 ( 0.1 tBu4t(Me2N)PcVO/PMMA 301.0 0.07 3.2 ( 0.6 10.0(0.2 11.5 ( 0.5 (0: linear absorption coefficient; IncE: incident energy density per pulse; (I: nonlinear absorption coefficient; (: excited to ground state absorption cross section ratio; Fsat: saturation energy density. 从表一可知，tBu4t(Me2N)PcVO/PMMA复合材料的(和Fsat值最大，而其他材料的(和Fsat值相对比较低。(值随着在酞菁中心金属原子量的增加而迅速降低，而Fsat值亦表现出同样的变化趋势。在光限幅效应中，基态与激发态跃迁截面积的比值(通常被认为是比较材料性能的一个重要参数之一，但大量研究发现(值的大小与材料实际的光限幅性能并没有一个直接的量化关系。饱和能量密度值越小，材料的光限幅性能越好