近红外傅立叶变换拉曼光谱(NIR—FTR)在造纸工业中的应用.pdfVIP

近红外傅立叶变换拉曼光谱(NIR—FTR)在造纸工业中的应用 1 1 2 王玉珑 刘艳新 彭子峰 (1．长沙理工大学长沙410076；2．山东日照亚太森博浆纸有限责任公司日照276826) 摘要：介绍了近红外傅立叶变换拉曼光谱的工作原理及其在制浆造纸工业分析中的应用，如 对纤维素、木素，机械浆和化学机械浆，涂料组分及其他造纸助剂进行定性或定量分析。 关键词：近红外傅立叶变换拉曼光谱 造纸助剂 纸病分析 1 前言 拉曼光谱(Raman Spectroscopy)是一种散射光谱。拉曼散射效应是 1928 年印度物理学 家拉曼发现的。自 1960 年激光问世并将这种新型光源引人拉曼光谱以来，拉曼光谱已经广 泛应用于有机、无机、高分子、生物、环保等各个领域，成为重要的分析工具之一[1,2]。然 而，拉曼光谱在木材、纸浆及纸张的分析研究中应用还较少。这是因为传统激光拉曼光谱会 产生强烈的激光诱导荧光效应(LIF)，严重影响实验结果分析。只有克服这种诱导荧光效应 的干扰，拉曼光谱才能在造纸工业中得到进一步的应用[3]。随着近红外激光及傅立叶变换技 术在拉曼光谱(NIR—Fr R)中的应用，荧光效应已经不再成为纸浆及纸张研究中的问题。如 未漂硫酸盐浆(激光拉曼光谱中存在强烈的荧光效应)也可应用近红外傅立叶变换拉曼光谱 成功的进行分析；并且由于应用了傅立叶变换技术，分析时间可大大缩短。这一切都表明近 红外傅立叶变换拉曼光谱已经完全可应用到纸浆及纸张的分析中。 目前，近红外傅立叶变换拉曼光谱在国外已经得到一定程度的应用，并逐渐发挥出其独 特的优势，应用于纤维素、半纤维素及木素，机械浆和化学机械浆，胶粘剂、颜料、填料及 其他造纸助剂的定性或定量分析。本文对近红外傅立叶变换拉曼光谱的工作原理及其在造纸 工业中的应用进行了综述。 2 拉曼光谱基本原理 用单色光照射透明样品时，光的绝大部分沿着入射光的方向透过，只有一小部分会被样 品在各个方向散射。用光谱仪测定散射光的光谱，发现有两种不同的散射现象，一种叫瑞利 [4] 散射，另一种叫拉曼散射 。 散射是光子与物质分子相互碰撞的结果。如果光子与样品分子发生弹性碰撞，即相互之 间没有能量交换，则散射光的频率与入射光频率相同，只是光子方向发生改变，这种散射是 弹性散射，叫瑞利散射。反之，若光子与分子发生非弹性碰撞，产生能量交换，光子的能量 会增加或减少。在瑞利散射线的两侧可观察到一系列低于或高于入射光频率的散射线，这就 是拉曼散射。若散射光频率比入射光频率减小，在光谱上就出现红伴线，即斯托克斯线；反 之，出现紫伴线即反斯托克斯线。斯托克斯线或反斯托克斯线频率与入射光频率之差称为拉 曼位移，相应的谱线称为拉曼谱线。拉曼光谱分析一般采用斯托克斯线，因为正常情况下分 子大多处于基态，所以斯托克斯线比反斯托克斯线强度高。 拉曼位移与人射光的频率无关，用不同频率的入射光都可观察到拉曼谱线。拉曼位移一 般为 25～4000cm-1，分别相当于近红外和远红外光谱的频率，即拉曼效应对应于分子中转 动能级或振一转动能级的跃迁。拉曼散射要求入射光能量必须远远大于振动跃迁所需要的能 量，而小于电子跃迁需要的能量. 然而，传统的激光拉曼光谱却不适合于纸浆及纸张的分析，因为它采用可见激光作为光 源来激发光子产生跃迁，其过高的激发频率会使纸浆及纸页中的木素及其他物质产生激烈的 荧光效应，影响实验结果的分析；而且信噪比低，限制了其在造纸领域的应用。 而近红外傅立叶变换拉曼光谱基本结构与普通可见激光拉曼光谱仪相似，不同之处是以 近红外(1064rim)激光代替可见激光做光源，并采用傅立叶变换技术对信号进行收集，多次 累加来提高信噪比[7]。此外，采用介质膜滤光片来降低干涉仪内瑞利散射光相对水平及采用 高灵敏度的锗二极管或铟镓砷检测器来降低探测器的噪声。近红外傅立叶变换拉曼光谱技术 最大成就在于可以避免荧光干扰，也提高了散射光信号的信噪比，拓宽了拉曼光谱的应用范 围。 3 近红外傅立叶变换拉曼光谱在造纸工业中的应用 纤维素和半纤维素是全漂化学浆的基本组分；除这些碳水化合物外，机械浆和化学机械 浆抄造的纸中还含有大量的木素；未漂硫酸盐浆中还含有一定量的改性木素，即所谓的残余 木素。纸张中还含有大量的助剂及其他填料、颜料、胶粘剂等，这些组分