前沿分析法研究对-羟基苯甲酸印迹整体柱的热力学行为-整体.pdfVIP

维普资讯 V01．28 高 等 学 校 化 学 学报 No．8 2007年8月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 1443～1448 前沿分析法研究对一羟基苯 甲酸印迹 整体柱的热力学行为 郑 超 ，刘照胜 ，高如瑜 ，张玉奎 (1．南开大学化学学院，天津 300071；2．天津医科大学药学院，天津 300203； 3．南开大学元素有机化学研究所 ，元素有机化学国家重点实验室，天津 300071； 4．中国科学院大连化学物理研究所 ，国家色谱研究分析中心，大连 116023) 摘要 采用矩形前沿分析法对原位聚合的对．羟基苯甲酸印迹整体柱的热力学吸附等温线进行了测定．印迹 整体柱的吸附等温线是分别以乙腈、甲醇、四氢呋喃和含有体积分数分别为 1％，3％，5％和7％乙酸的乙腈 为流动相以及在以甲醇为流动相时柱温分别为20，40和50℃的条件下测定的．吸附等温线表明，印迹整体 柱对模板分子的吸附能力比其结构类似物 (邻-羟基苯甲酸)的吸附能力强．用双Langmuir方程对不同条件下 得到的实验数据进行拟合，得到模板分子和邻．羟基苯甲酸在印迹整体柱各种吸附位点上的饱和吸附量和键 合常数，结果表明，流动相中乙酸含量、有机溶剂的性质和柱温对模板分子容量因子的影响比对邻．羟基苯 甲酸的大，造成印迹聚合物的选择性随条件的变化而发生了明显的改变． 关键词 前沿分析法；对．羟基苯甲酸 ；印迹整体柱；吸附等温线 中图分类号 0657．7 2 文献标识码 A 文章编号 0251-0790(2007)08．1443-06 分子印迹技术是近些年来发展起来的一种合成对某一特定分子(印迹分子)具有选择性的聚合物 的方法．由于分子印迹聚合物具有稳定的物理、化学性质，容易制备以及选择性高等优点，已被广泛 应用于色谱固定相的制备 ．zJ、生物传感器 和固相萃取 等各个方面．虽然分子印迹聚合物具有较 高的选择性，但应用于色谱固定相时始终存在模板分子色谱峰柱效较低，色谱峰拖尾严重等问题．这 些都是由特异性识别位点上物质的超载和缓慢的传质速度造成的l5J．系统地研究分子印迹聚合物的 热力学行为，了解各种色谱条件对分子印迹聚合物中各种识别位点的影响，对于选择合适的分离识别 条件 ，改善模板分子的柱效有着重要的指导作用． 研究分子印迹聚合物的热力学行为主要是通过测定不同条件下模板分子在聚合物上的平衡吸附 量，获得印迹聚合物的吸附等温线，利用热力学模型对实验数据进行拟合，从而达到了解各种键合位 点的分布以及测定热力学参数的目的．其中较普遍的方法是摇瓶法 J，该方法操作简单、无需特殊设 备．但是，当待测样品溶液的浓度很低时，浓度变化难以准确测定，并且吸附达到平衡时所需要的时 问很难预知 ．9J．近些年，常用的另一种方法是前沿分析法 ’mJ，该方法 由于具有不需要校准检测器， 检测数据不受传质动力学及纵向扩散的影响等优势，而成为测定吸附等温线的一种精确快速的动态方 法．目前，前沿分析法主要有阶梯式和矩形前沿分析法两种方法．近几年来，两种前沿分析法都已被 应用于分子印迹聚合物吸附等温线的测定 ¨ ． 虽然分子印迹技术在近些年来发展迅速，但对分子印迹聚合物固定相的热力学研究大多局限于颗 粒填充柱 ¨墙，而利用前沿分析法对印迹整体柱热力学行为的研究却很少见报道ll．本文采用原位 聚合法制备了对．羟基苯甲酸分子印迹整体柱，以矩形前沿分析法测定了不同条件下的热力学吸附等 温线，考察了流动相中乙酸含量、有机溶剂的性质对印迹整体柱吸附能力和选择性的影响． 收稿 日期：2O07 2—15． 基金项 目：国家 自然科学基金(批准号． 联系人简介：高如瑜 (1939年出生)，女，教授，主要从事高效液相色谱及毛细管电色谱的研究 E—mail：zhengchao1978@yah00．eom．en