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改性纳米粒子增强三元乙丙橡胶研究最新进展.pdf

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郑华等.改性纳米粒子增强二元乙丙橡胶研究最新进展 改性纳米粒子增强三元乙丙橡胶研究最新进展 郑华,姜菲,王鑫 (山东科技大学材料科学与工程学院。山东青岛266510) 摘要:综述了近几年来国内外改性纳米粒子增强三元乙丙橡胶(EPDM)的研究进展,着重介绍了炭黑、白炭黑、 纳米复合材料的应用前景进行了展望。 关键词:纳米粉体;层状硅酸盐:碳纳米管;增强;改性 EPDM)是在乙烯和丙烯共聚时引入非共轭二 三元乙丙橡胶(Ethylene.Propylene—dieneCopolymer 烯的第三单体,这种二烯单体在聚合过程中只有一个双键参加聚合。它是一种非结晶、弱极性橡胶。 由于所含不饱和双键较少,造成了其硫化速度慢、加工性能不良等缺点。将纳米粒子填充到橡胶中, 不仅可以提高部分硫化胶的性能,还可以起到降低成本和改善加工工艺的作用。但由于三元乙丙橡 胶是一类饱和度较高的合成橡胶,填充粒子不易在基体中分散,需对填充粒子进行表面处理可达到 更优的填充效果。 本文对改性纳米粉体/EPDM、层状硅酸盐/EPDM、碳纳米管/EPDM纳米复合材料的国内外的研 究新进展进行了详细地综述。 l改性纳米粉体/EPDM纳米复合材料 改性EPDM的纳米粒子有很多,如:炭黑、白炭黑、CaC03、Ti02、纳米氢氧化物等。这些纳 米粉体使纳米复合材料具备了更高的性能。然而,由于纳米粒子比表面积很大,故其表面能高,处 于热力学非稳定状态,极易聚集成团,从而影响了纳米粒子的实际应用效果。如果对纳米粒子表面 进行物理和化学处理,改善填料的分散性,则可赋予材料更优异的性能。 1.1炭黑/EPDM纳米复合材料 炭黑粒径的大小平均在几十到几百纳米之间,具有很高的比表面积。炭黑具有很高的表面活性, 能与橡胶形成“结合胶”,因此补强效果是很好的。但在橡胶中用作填料时,易存在难分散、易聚结 等缺点,对炭黑进行改性可提高无机材料与有机高聚物基体间的界面相容性,改善复合材料的力学 性能。 李宗桓【l】研究了炭黑对三元乙丙橡胶(EPDM)的的影响。结果表明,炭黑粒径越小对EPDM的补 强效果越好。其中小粒径的炭黑能使EPDM硬度和拉伸强度上升幅度较大,拉断伸长率降低。而它 们良好的补强效果能在EPDM的老化过程中起到显著的稳定作用。 李茁实f2】分别在PVC中加不同入质量分数的特导炭黑和乙炔炭黑。对应的室温电阻率曲线为图 1和图2,炭黑填充复合物的导电性主要是由导电逾渗网络决定13.4】。其室温导电机理是导电粒子相 互接触而形成三维导电网络和量子隧道效应共同作用的结果。炭黑浓度较低时,炭黑粒子及其聚集 体间距较大,不能形成连续的导电网络,此时体系电阻率较高;随着炭黑含量的增加,粒子及聚集 体间距逐渐变小,相互接触的导电粒子数目逐渐增多,并且此时隧道效应开始出现,导电网络逐步 31 “东海橡胶杯”第五届全国橡胶制品技术研讨会论文集 完善,体系的电阻率p不断下降:随着炭黑含量的继续增加,增加的粒子进入导电网络,导电颗粒 相互间能够紧密靠近或直接接触时,形成的导电网络趋于完善,如果此时继续加入导电填料,新填 入的导电粒子主要参与已经形成的导电网络,形成新的电流通道的几率明显减小,此时复合材料的 电阻率下降很慢。 12 ID 量o l ● 2 ● 暴 I 10 12 l●15152● w(cs)/% W(CB)/% 图1特导炭黑含量一复合物电阻率曲线 图2乙炔炭黑含量一复合物电阻率曲线 Thecontentof Thecontent Figurel HG—IP-compound FigureI ofACET-compound curve curve resistivit

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