丁二烯的生产方法.pdfVIP

丁二烯在常温常压下为无色而略带大蒜味的气体，常压沸点为－ ４畅４ ℃ 。 丁二烯在加压下， 常作为液体处理，便于储存和运输。 液体丁二烯极易挥发，闪点低，易燃易爆，其爆炸极限为 ２ ％ ～ １１畅５ ％ （体积分数） 。 丁二烯微溶于水和醇，易溶于苯、甲苯、乙醚、氯仿、四氯化碳、汽油、无 水乙腈、二甲基甲酰胺、N 甲基吡咯烷酮、糠醛、二甲基亚砜等有机溶液。 丁二烯有毒，低浓度 能刺激黏膜和呼吸道，高浓度能引起麻醉作用。 按卫生标准，空气中允许的丁二烯质量浓度为 ３ １００ mg／m 。 丁二烯分子结构中具有共轭双键，化学性质活泼，能与氢、卤素、卤化氢等起加成反应。 丁二烯容易发生自身聚合作用，也容易与其他单体进行共聚作用，所以工业上利用这一性质 生产合成橡胶、合成树脂和合成纤维等。 丁二烯长时期贮存易自聚，所以需低温贮存并加入阻 聚剂。 丁二烯的最主要用途是用来生产合成橡胶，消耗量占丁二烯总量的９０ ％ 以上。 例如丁二烯 和苯乙烯共聚可生产丁苯橡胶；丁二烯在催化剂作用下可发生定向聚合反应生成顺丁橡胶；丁二 烯与丙烯腈共聚生成丁腈橡胶等。 另外丁二烯与苯乙烯、丙烯腈三元共聚可生成 ABS 树脂；丁 二烯与苯乙烯在不同的条件下，可生产BS 和 SBS 等产品。 第一节　 丁二烯的生产方法 ４ 国内外丁二烯的来源主要有两种，一种是从乙烯裂解装置副产的混合 C 馏分中抽提得到， 另一种是从炼油厂 C４ 馏分脱氢得到。 ２０ 世纪 ６０ 年代之后，以石脑油为原料裂解制乙烯的技术 ４ 迅速发展，在裂解制得乙烯和丙烯的同时可分离得到副产 C 馏分，为抽提丁二烯提供价格低廉 的原料，经济上占优势，因而成为目前世界上丁二烯的主要来源；而脱氢法只在一些丁烷、丁烯资 源丰富的少数几个国家采用。 全球乙烯副产丁二烯装置的生产能力约占总生产能力的 ９２ ％ ，其 余 ８ ％ 来自正丁烷和正丁烯的脱氢工艺。 52　　　 第三章　 丁二烯的生产 从乙烯裂解装置副产的混合 C４ 馏分中抽提生产丁二烯，根据所用溶剂的不同，该生产方法 又可分为乙腈法、二甲基甲酰胺法和 N 甲基吡咯烷酮法三种。 一、 乙腈法 乙腈法（ACN 法）最早由美国Shell 公司开发成功，并于１９５６ 年实现工业化生产。 它以含水 １０ ％ 的乙腈（ACN）为溶剂，由萃取、闪蒸、压缩、高压解吸、低压解吸和溶剂回收等工艺单元组 成。 目前，该方法以意大利 SIR 工艺和日本JSR 工艺为代表。 意大利 SIR 工艺以含水 ５ ％ 的乙腈为溶剂，采用５ 塔流程（氨洗塔、第一萃取精馏塔、第二萃 取精馏塔、脱轻塔和脱重塔） 。 日本JRS 工艺以含水 １０ ％ 的乙腈为溶剂，采用两段萃取蒸馏，第一萃取蒸馏塔由两塔串联 而成。 采用 ACN 法生产丁二烯的特点如下： （１） 沸点低，萃取、汽提操作温度低，易防止丁二烯自聚； （２） 汽提可在高压下操作，省去了丁二烯气体压缩机，减少了投资； （３） 黏度低，塔板效率高，实际塔板数少； （４） 毒性微弱，在操作条件下对碳钢腐蚀性小； （５） 丁二烯分别与正丁烷、丁二烯二聚物等形成共沸物，溶剂精制过程复杂，操作费用高； （６） 蒸气压高，随尾气排出的溶剂损失大； （７） 用于回收溶剂的水洗塔较多，相对流程长。 二、 二甲基甲酰胺法 二甲基甲酰胺法（DMF 法）又名 GPB 法，由日本瑞翁公司于１９６５ 年实现工业化生产，并建 成一套生产能力为４畅５ 万吨／年的生产装置。 该生产工艺包括四个工序，即第一萃取蒸馏工序、 第二萃取蒸馏工序、精馏工序和溶剂回收工序。 DMF 法工艺的特点如下： ４ （１） 对原料 C 的适应性强，丁二烯含量在 １５ ％ ～ ６０ ％ 范围内都可生产出合格的丁二烯 产品； （２） 生产能力大，成本低，工艺成熟，安全性好、节能效果较好，产品、副产品回收率高 达 ９７ ％ ； （３） 由于DMF 对丁二烯的溶解能力及选择性比其他溶剂高，所以循环溶剂量较小，溶剂消 耗量低；