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维普资讯 左丹英 等：有机溶剂对PVDF铸膜液热力学性质及其膜结构性能的影响 2751 有机溶剂对PVDF铸膜液热力学性质及其膜结构性能的影响术 左丹英 ，赵利君 ，张小波 ，徐又一 2 (1．武汉科技学院 纺织与材料学院，湖北 武汉 430073；2．浙江大学 高分子科学研究所，浙江 杭州 310027) 摘 要： 考察 了 10种小分子有机溶剂添加剂对 (OtOH)、十二醇 (DoOH)、1，2．丙二醇 (PgoH)，丙 PVDF／DMAc制膜体系热力学与膜结构的影响。结果发 三醇 (PtOH)、丙酸 (PrA)、丙酮 (AC)、乙酸甲酯(MeAt)； 现，小分子有机溶剂添加剂使铸膜液体系的凝胶值降 溶剂和小分子添加剂均为分析纯；非溶剂为去离子水。 低，即热力学稳定性降低 。当铸膜液中添加 了EtOH、 2、2 铸膜液的配制 i．PrOH、PgOH、PtOH时，膜中指状大孔结构充分发展， 将 PVDF、添加剂和溶剂按照 14／1~76(质量分数) 并且膜的孔隙率高、气通量大。而DtOH、BtOH、OtOH、 的比例，在 70℃左右于烧瓶中充分搅拌溶解得到铸膜 PrA、AC和MeAt添加剂则使得大孔的结构减少，并且 液。铸膜液的粘度，采用 NDJ．79型旋转粘度计进行测 孔隙率低、气通量小。最后从热力学性质与扩散两个角 定，测定时温度 25℃，转速 750r／rain。 度进行 了戍膜机理的探讨，当使用 EtOH、i．PrOH、 2．3 铸膜液凝胶值的测定 PgOH、PtOH添加剂时，铸膜液中由于PVDF超分子聚 向5Og铸膜液中加入少量的非溶剂水，铸膜液中出 集态结构的生成使得体系的耐非溶剂性能大大降低，也 现凝胶，加热搅拌至溶液重新澄清透明，接着将溶液放 正是铸膜液中存在的 PVDF超分子聚集态结构使得扩 置25℃的恒温水浴中约6～8h，然后将其放进光散射浊 散速度加快，分相速度提 高，于是大孔结构得到发展。 度仪中进行浊度测试，记下浊度值。上述过程重复进行， 关键词： 聚偏氟乙烯膜；小分子有机溶剂；添加剂； 直到溶液的浊度值发生突变，此时非溶剂的含量为凝胶 热力学性质 值 。 中图分类号： TQ028．8；0631．4 文献标识码：A 24 平板PVDF均质微孔膜的制备 文章编号： 1001—9731(2007)增刊．2751．06 用刮刀将铸膜液在玻璃板上刮制成厚度为 150pm 的液膜，浸入 25℃的凝固浴中，液膜很快凝固成膜 ， 1 引 言 将膜从凝固浴中取出浸入去离子水中。采用溶剂置换法 在浸没沉淀相转化制备聚合物微孔膜的过程中，有 对膜后处理，将浸泡于水中的膜取出浸泡到无水乙醇中 机溶剂添加剂根据 自身的物性有的显示出非溶剂的作 24h，然后在正 己烷中浸泡 24h，最后在空气中自然晾 用或共溶剂的作用，非溶剂的作用使得铸膜液的热力学 干 即可 。 性质变得不稳定，共溶剂的作用使得铸膜液热力学性质 2．5 膜结构和性能的表征 更稳定 l【J。而铸膜液热力学稳定性直接影响到成膜时的 气通量的测定在气通量测定仪(GTL．D，杭州水处 分相类型，即液液分相或液固分相等，最终影响膜的结 理中心)上进行，所使用的气体为氮气 。采用扫描电镜 构与性能。根据所选用的有机溶剂的性质 ，有的使膜通 观察膜的断面和上下表面的微观结构。 量和孔隙率增加，而有的却使膜通量和孔隙率降低l 】。