超薄金属钯复合膜表面缺陷修饰的研究.pdfVIP

10 天然气化工 2009年第34卷 超薄金属钯复合膜表面缺陷修饰的研究 唐春华，邵炜，徐恒泳+ (中国科学院大连化学物理研究所，辽宁大连 116023) }I箜要：通过对化学镀制备的超薄金属钯复合膜的表面缺陷进行修饰，进而控制缺陷位的尺寸，然后通过补镀处理制备了致 密超薄金属钯复合膜。同修饰前的钯复合膜相比，表面修饰后制备的钯复合膜厚度略微增加。从O．871山m增大至3．011嚏m；氢气 的表面缺陷修饰方法可有效修复钯膜表面针孔和缺陷。 关键词：钯；化学镀；复合膜；缺陷；氢分离 中圈分类号：0643 文献标识码：A 氢气作为一种高效洁净能源载体和重要的化 研究工作。Xiongtl}均等应用溶胶．凝胶技术修饰多孔 学原料，其需求量日益增加，这促进了世界范围开 载体，将被钯源物质改性后的勃姆石溶胶直接涂敷 展氢气的制造、纯化以及利用的研究【l,21。金属钯膜 在底膜表面，达到了修饰表面和种钯核同时进行的 由于具有选择性渗透氢气、良好的机械和热稳定 目的，通过化学镀制备的钯膜的H州：分离系数为 性，使其在氢分离与纯化、催化膜反应器应用中倍 20-130。Su掣1q首先采用二氧化硅修饰多孔不锈钢 受关注。采用钯膜反应器，可以选择性地添加或者 载体，再用化学气相沉积法种钯核，然后用化学镀 除去氢气来提高反应效率嗍。早期的应用是采用钯 法生长成膜，制备出厚度为2pm一61．Lm的钯膜，其 管作为氢气分离材料171，由于机械强度的要求，金属 H3，N2分离系数为300—450。 钯管的厚度需要在100p．m左右，不仅需要大量的 Tong等【1删通过比较氧化锆、氢氧化铈、氢氧化 金属钯，制造成本较高，而且由于厚度太大，透氢量 铝溶胶、钯改性后的氢氧化铝溶胶等作为中间层， 较小，因此，只是在一些特殊领域如半导体行业分 修饰大孔不锈钢载体，指出使用钯改性后的氢氧化 离纯化制备超纯氢气方面获得局部应用。为了降低 铝溶胶修饰不锈钢载体制备出的钯膜性能最好，不 钯膜的厚度和成本以及提高透氢量，Kikuchi和仅具有较高的透氢性能，而且在高温条件下膜的性 Uemiyat81最先报道了将超薄钯膜负载在多孔载体上能稳定。li等嘲采用NaCl反渗透和化学镀相结合的 制备金属钯复合膜，不仅大幅度减小了钯膜厚度和 方法修补钯膜缺陷，认为在化学镀过程中由于反渗 降低了成本，而且具有较好的氢气渗透件和机械、热 透压的存在，使得镀液中的水分经由缺陷处从镀液 稳定性。所用载体可以是多孔玻璃翻、多孔陶瓷㈣习、 流向NaCl溶液，这不但增加了缺陷附近的Pd(NH护 多孔不锈钢【16．70l等。 离子浓度，而且有利于体相的Pd(NH3)42+离子向缺陷 过去几十年，尽管金属钯复合膜的研究取得了 处迁移，从而提高缺陷处的钯沉积速率，达到修补 较大进展1211，但由于多孔载体表面的非均匀性，或者缺陷的目的，经过两次修补后，膜的厚度从7．61xm 表面的非均匀活化，在钯膜制备过程中很容易出现 增加到10．31山m，H州：分离因子由原来的lO．3跃升到 缺陷如针孔、裂缝‘删，而且越薄的钯膜越容易产生缺 陷阎。为了尽量避免缺陷的形成，人们开展了大量的 前驱体进行化学气相沉积(CVD)与化学镀相结合 的方法修饰钯膜表面缺陷，经过3次处理后，将膜 收稿日期：2008-08-22；基金来源：国家重点基础研究发展计划 (973计划)(2005CB221401)资助项目；作者简介：唐春华 到565。然而，通过以上方法制备的金属钯复合膜， (1977-)，男，本科，工程师，电话041 1电邮chtang@ diep．∞．cn；+联系