光交联改性透明质酸PVA-SbQ多孔膜的制备与性能研究.docVIP

光交联改性透明质酸/PVA-SbQ多孔膜的制备白绘宇，王晓红，艾玲，徐晶，刘晓亚( 江南大学化学与材料工程学院，江苏无锡 214122 关键词：透明质酸 聚乙烯醇-苯乙烯基吡啶盐缩合物 光交联 多孔膜 吸附性能 透明质酸是由糖苷键连接的葡萄糖醛酸及糖苷键连接的乙酰氨基葡萄糖交替组成的直链聚合物。其分子中含有大量的-COOH和-NH2，通常是化学修饰的主要部位。HA具有良好的保湿性、润湿性、粘弹性、非免疫原性以及生物相容性，所以在临床上被广泛应用于药物载体等生物医药领域。 然而天然HA水溶性比较强，在组织中易扩散及降解，体内保留时间短，在应用上受到了一定的限制。HA经化学修饰后则可改变其溶解性，在保留生物相容性的同时，延长了HA在体内的存留时间。Yun[1,]等将HA的酯化衍生物应用于研究制备靶向和控释药物的载体，得到了具有缓释效果的药物载体。Luo[2]等制备了聚乙二醇（PEG）交联的HA衍生物，并对其应用及体外降解进行了研究；贺艳丽等[3]对以己二酸二酰肼（ADH）为交联剂的HA的衍生物（HA-ADH）的生物相容性进行了研究，结果显示该衍生物的交联结构并没有影响其良好的生物相容性，可以作为可降解性植入材料。 聚乙烯醇-苯乙烯基吡啶盐缩合物（PVA-SbQ），是一种新型光敏高分子材料，感光性高，只需在大于300nm的紫外灯照射下就可以交联，工艺简单，条件温和。光交联后，形成具有网络结构的聚合物。Ichimwa等[4]最早合成了PVA-SbQ，发现其在紫外照射下会发生光二聚反应。Yoichi Shindo等[5]主要研究了PVA-SbQ的光交联特性和热力学性能。彭图治等[6]报道了PVA-SbQ光聚合物固定化叶绿体膜的性质，发现该法固定的叶绿体束缚酶具有活性高、寿命长和使用方便等特点。但是，将PVA-SbQ引入膜领域的研究则鲜见报道。 本文利用ADH交联改性HA得到HA的衍生物（HA-ADH），通过溶液共混法，将HA-ADH和聚乙烯醇-苯乙烯基吡啶盐缩合物（PVA-SbQ）和PEG共混，流涎成膜、膜经紫外光辐照交联后除去PEG，制得HA-ADH/PVA-SbQ多孔膜。表征了多孔膜孔的结构，研究了多孔膜的物理性能（表面疏水性、溶胀度、透光率）和吸附牛血清蛋白的性能。该多孔膜有望作为吸附及分离生物蛋白的生物材料或用于检测特定分子的传感器。 1 实验方法 取一定量HA(分子量为3×105 Da)溶于水中配成1wt%的HA溶液。按不同质量比例(m(HA-ADH):m(PVA-SbQ) =2:1，3:1，1:1，1:2，1:3)分别加入PVA-SbQ和PEG（含量约为膜干重的10%），在无紫外光下室温搅拌至溶液混合均匀，置入玻璃板上流平成膜，置于紫外灯下光照交联，光照时间为300 s。将所得的膜放入干净的大培养皿中，加入去离子水，约23 h换一次水，除去PEG后置于室温下自然风干，即得所需的光交联改性透明质酸(PVA-SbQ)多孔膜。 2 结果与讨论 2.1 FTIR表征 A B Fig. 1 (A)The IR spectra of HA and HA-ADH,(B) the IR spectra of the porous film with different content of PVA-SbQ (a: PVA-SbQ, not photo-crosslinking; b: (HA-ADH): m (PVA-SbQ)=2:1,photo-crosslinking300s; c: m(HA-ADH):m(PVA-SbQ)=1:1, photo-crosslinking300s; d: m (HA-ADH): m (PVA-SbQ) =1:2) 从图1比较可知HA-ADH在1419cm-1COO-对称伸缩振动吸收峰减弱，1379 cm-1CH2弯曲振动吸收峰增强，946cm-1处糖环反对称平面外震动吸收峰减弱，HA的羧基与ADH的氨基发生了反应。图1膜交联后744 cm-1（C＝C摇摆振动峰1256 cm-1（O-H弯曲振动吸收峰和C＝C剪式振动吸收峰减弱。可多孔膜在光照后发生了光二聚反应 2.2膜的扫描电镜图图为多孔膜和无孔膜的扫描电镜图，，未加入PEG的膜表面光滑没有明显的孔出现（图A），而在除去PEG的膜中就可以看到孔的出现（图B,C），并且其分布的均匀性相对很好当Mn(PEG)=2000时，所形成的膜的孔径在2 μm左右 Fig.2 The SEM of the photo-crosslinking HA-ADH/PVA-SbQ films surface (A：without PEG；B：m(HA-ADH):m(PVA-SbQ)=1: