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可控有机反应：几种重要的选择性方法 Controlled Organic Reactions ：Some Important Selective Methodologies 王乃兴* / Wang, Nai-xing* 中国科学院理化技术研究所 北京 100101 Technical Institute of Physics and Chemistry, Chinese Academy of Sciences, Beijing 100080 摘要：本文讨论了有机合成中的可控反应问题，对底物控制、试剂控制、保护基控制、动力 学控制和立体控制作了阐述，对相关立体控制反应作了详细说明。 关键词： 有机合成; 有机反应; 可控有机反应; 选择性方法 [中图分类号] Abstract Some controlled organic reactions in the organic synthesis were discussed, and a minute description about the substrate controlled, reagent controlled, protective group controlled，kinetic controlled and stereochemistry controlled were given. Key Words: Organic synthesis; organic reactions; controlled organic reactions; Selective Methodologies CLC Number Document Code: Article ID: 1 引言 有机化学创造新物质的方法就是有机合成，合成是要靠多步骤的有机反应来 完成的，人们对有机反应的研究没有穷尽。由于副反应和其它种种因素，有机反 应的产物常常很混杂，有些产物的后处理比较繁复。 有机合成反应能不能控制？通过什么手段来控制反应，这里作以简介。 实际上，人们在实践上对有机反应的控制研究已经很早了，可控反应首先表现在 强的选择性上。如利用芳环上的给电子基团做为邻对位定位基引入第二个基团， 可以得到一系列邻对位基团的产物。作者于 1988 年曾研究过 2,6-二氨基吡啶与 苦基氯的缩合反应，苦基氯过量则得到橙黄色的二缩合产物，严格控制 2,6- 收稿日期： 基金项目： 国家自然科学基金资助课题 作者简介： 王乃兴，男，北京市中关村北一条 2 号中国科学院理化技术研究所，研究员、博士生导师，主 要从事功能分子与手性化合物合成研究； E-mail: nxwang@ 转载 中国科技论文在线 二氨基吡啶与苦基氯的投料比为 1:1 摩尔比，则得到红色的一缩合产物[1] 。还有 C60 在与某些活性中间体衍生物的加成反应中往往得到多加成产物，用 γ-环糊精 与 C60 形成络合物以后，C60 的一部分球面被保护起来，而一部分球面仍然裸露， 这样，通过可控反应可以得到单加成产物。以前在有机合成中大量采用的保护基， 就是实现可控反应的典型例证；通过分子筛空穴的作用，也可以实现某些可控反 应。 可控反应对减少合成步骤，提高产物收率等具有重要意义，是具有原子经济 性合成的新手段，是有机合成的一个重要策略，可控反应就是控制反应按照人们 要求的方向进行。 2 底物控制 控制反应首先需要底物要有一定的选择性，如不同官能团的选择性，相同官 能团在不同化学环境中的选择性；另外区域选择性是一个很重要的内容，如分子