实验3沸石分子筛的水热合成及其比表面积、微孔体积和孔径分布.pdfVIP

实验 3 沸石分子筛的水热合成及其比表面积、微孔体积和孔径分布 测定 一、 实验目的 1. 学习和掌握 NaA、NaY 和 ZSM-5 分子筛的水热合成方法。 2. 了解静态氮吸附法测定微孔材料比表面积、微孔体积和孔径分布的原理及方法。 3. 在 Sorptomatic-1900 吸附仪上测定分子筛样品的比表面积、微孔体积和孔径分布。 二、 实验原理 1．沸石分子筛的结构与合成 沸石分子筛是一类重要的无机微孔材料，具有优异的择形催化、酸碱催化、吸附分离和离子交换能力， 在许多工业过程包括催化、吸附和离子交换等有广泛的应用[1] 。沸石分子筛的基本骨架元素是硅、铝及与 其配位的氧原子，基本结构单元为硅氧四面体和铝氧四面体，四面体可以按照不同的组合方式相连，构筑 成各式各样的沸石分子筛骨架结构。 八面沸石笼 α笼 β笼 (a) (b) (c) 图3.1 分子筛晶穴结构示意图 (a) A 型 (b) X 、Y 型 (c) ZSM-5 α笼和β笼是A 、X和Y型分子筛晶体结构的基础。α笼为二十六面体，由六个八元环和八个六元环组 成，同时聚成十二个四元环，窗口最大有效直径为 4.5 Å，笼的平均有效直径为 11.4 Å ；β笼为十四面体， 由八个六元环和六个四元环相连而成，窗口最大有效直径为2.8 Å，笼的平均有效直径为 6.6 Å 。A型分子 筛属立方晶系，晶胞组成为Na (Al Si O ).27H O 。将β笼置于立方体的八个顶点，用四元环相互连接， 12 12 12 48 2 围成一个α笼，α笼之间可通过八元环三维相通，八元环是A型分子筛的主窗口，见图 3.1(a)。NaA （钠型） 平均孔径为 4 Å ，称为 4A分子筛，离子交换为钙型后，孔径增大至约 5 Å，而钾型的孔径约为 3 Å 。X型和 Y型分子筛具有相同的骨架结构，区别在于骨架硅铝比例的不同，习惯上，把SiO /Al O 比等于 2.2～3.0 2 2 3 1 的称为X型分子筛，而大于 3.0 的叫做Y型分子筛。类似金刚石晶体结构，用β笼替代金刚石结构中的碳原 子，相邻的β笼通过一个六方柱笼相接，形成一个超笼，即八面沸石笼，由多个八面沸石笼相接而形成X 、 Y型分子筛晶体的骨架结构，见图 3.1(b)；十二元环是X型和Y型分子筛的主孔道，窗口最大有效直径为 8.0 Å 。阳离子的种类对孔道直径有一定影响，如称作 13X型分子筛的NaX ，平均孔径为 9～10 Å，而称为 10X 型分子筛的CaX平均孔径在 8～9 Å，Y型分子筛的平均孔径随着硅铝比和阳离子种类的不同而变化。ZSM-5 分子筛属于正交晶系，具有比较特殊的结构，硅氧四面体和铝氧四面体以五元环的形式相连，八个五元环 组成一个基本结构单元，这些结构单元通过共用边相连成链状，进一步连接成片，片与片之间再采用特定 的方式相接，形成ZSM-5 分子筛晶体结构，见图