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医学生 有机锡化合物的检测方法(译文) 文字表述：关键词： 有机锡化合物 检测 　　有机锡化合物最初是作为PVC的稳定剂开发的，后来作为生物杀伤剂使用，年产量在一直增加。 ～12时具有最大生理活性。三苯锡仅次于三丙基锡，三丁基锡的生理活性。X及其离子置换基置换后 对生物LD50几乎不变。有机锡由于溶液pH值、溶剂的种类和自身的结构，可能容易被其他基团置换。 同时也不能忽视给与有机锡的溶解度，潮解性的影响。另外，X可为卤素，高级脂肪酸盐、顺丁烯二 酸单酯盐(马来酸单酯盐)、巯基乙酸酯、巯醇衍生物或变为二丁基三丁基锡氧化型。 　　单丁基锡给予哺乳动物的生理作用是极弱的，二丁基锡对皮肤、粘膜、消化道有强烈刺激，经口 投给时引起腹泻和肠炎，还会引起胆管损伤和胸腺萎缩。一般从肠道吸收不足20%。用三丁基锡混合 饲料对小鼠进行急性试验会发现体重减轻、食欲不振，腹泻、肝损害和肠道、肾出血，还可引起脑的 灰白质髓部水肿。三苯基锡虽比烷基锡毒性弱，但用大鼠经口的急性试验也观察到体重下降、腹泻和 食欲不振、鼻出血、后肢麻木和红血球减少。四丁基锡发现其生理作用需时间长，这是因为需经生物 体内代谢变为三丁基锡后方能呈现毒性，所以其毒性比三丁基锡弱。二丁基锡、三丁基锡、三苯基锡 　　单烷基锡化合物的用途比较有局限，丁基锡的硫化物仅用于PVC的稳定剂，二丁基锡具有化学反 应活性，故作为PVC膜、塑料制品的稳定剂或聚合时催化剂，二丁基锡和硫丁基锡是通用品。另外， 利用三烷基锡化合物对生物有特殊活性，用于轮船底部涂料、防止甲壳类生物、海藻等附着，又由于 系统进行监视，阐明鱼类，特别内海湾的鱼类有广泛的残留。厚生省从鱼类的安全性考虑于1984年成 推荐TBTO的暂时一日允许摄入量为每日1.6μg/kg，这一参考值具有充分的安全性。 　　除此之外，三环己基羟基锡作的农药对蜱有强的杀虫效果。在日本用于梨、苹果，其残留的标准 值为2 mg/kg以下。 　　因为三苯基锡化合物对皮肤有刺激性，经皮肤能吸收，根据“含有有害物质的家庭用品的规定” 不可使用于尿布、内衣等纤维制品、家庭用涂蜡、制作涂料的油等中。 　　到如今烷基锡化合物引起多起中毒，其中最有名的为1954年在法国用于治疗皮肤化脓很有效 约100人死亡，其中毒事件原因物质就是三乙基锡。 　　下面介绍有机锡化合物的气相色谱法定性和定量。单独成分的烷基锡或苯基锡分析方法有许多报 告，同时分析的方法有如下三种： 化的试样注入GC进行定量。 分离定量。 　　(3)四烷基化法：卤代烷基锡由Grignard试剂烷基化变成四烷基锡由GC-FPD定量。 　　以上方法各有所长，用GC法测定时共性是为防止柱吸附，须掩蔽活性卤素。生物体中或环境中烷 基锡没有固定的化学形态，萃取后用酸处理设法统一其化学形态。再根据四烷基化法测定。 用己烷定容至100.0 mL，作为混合标准使用溶液。本标准液1 mL中含DBTC和TBTC各 　　1 μg。 甲基到戊基化量较适当，但甲基化DBTC蒸气压高易挥发所以不好保存。还有，丁基化对本法是不适宜 的。可以作乙基化，丙基化或戊基化，一般采用乙基化。 性和灵敏度，测定前用浓标准液多次注入饱和柱子，效果较好。 　　毛细管柱　涂7%丙腈和7%聚甲苯硅油，柱长12 m，内径0.53 mm。 以外，也可使用Sn滤光片(610 nm)，结果峰形变好，其灵敏度差别不大。 　　柱　玻璃或不锈钢柱(50～200 cm×3～4 mm)。 　　温度　进样口和检测器为250℃、柱箱130℃。 　　载气　N2，40～50 mL/min。 定三丁基锡，但发现鱼的种类不同，往往出现干扰峰。除去干扰峰的方法是用硅酸镁载体柱净化( 液。 　　4　定性　试样溶液和用于绘制校正曲线的混合标准溶液的衍生物的醚溶液为气相色谱分离溶液 ，各自注入2～5μL进行GC分离，分别得到色谱峰的保留时间，试样溶液峰保留时间与标准物质峰比 较定性。色谱图上的峰和实际分离的峰有不同，峰升高没那么锐，痕迹显得失真。其原因不仅因担体 选择不适宜，检测器的结构也存在问题。为克服上述缺点，用同一柱按GC-MS法可测定总的离子量， 还可观测到该对象的色谱峰。按GC-MS测定法对有失真的各色谱峰，可以作为判定有机锡的指标。 　　5　定量　与定性一样操作，测定标准溶液的色谱图上峰高，绘制校正曲线，试样溶液中DBTC 和TBTC以其峰高与曲线比较定量。定量按峰高法，不用峰面积法其理由是任何一种标准品的校正曲线 的线性范围都在0.5～5 ng之间，与测定其离子化合物时不同浓度呈线性。本法对试样的最小检测浓 度为10～20 m