生物质油精制中催化剂的应用及进展-生物质油精制中催化.pdfVIP

维普资讯 第 24卷 第 2期 太 阳 能 学 报 Vo1．24．No．2 2003年 4月 ACTA ENERGIAE SOLARISSINICA Apr．，2003 文章编号：0254—0096(2003)02—0206—07 生物质油精制中催化剂的应用及进展 郭晓亚，颜涌捷，任铮伟 (华东理工大学能源化工系 ，上海 200237) 摘 要 ：回顾 了20世纪 80年代以来 ，生物质油精制 中各种催化剂的应用 ，并对各种催化剂的性能进行 了比较 ，尤其是对 催化裂解 中催化剂的选择、制备、使用、再生和催化效果进行 了详细的综述和 比较 。探讨 了生物质油的精制机理 ，并对催 化剂的选择进行 了预测和展望 。 关键词 ：生物质油；精制 ；催化剂 中图分类号 ：TK16 文献标识码 ：A Pd和 5％Pt催化剂得到较高的质量百分转化率为 0 前 言 60～70％。Baker和 Elliot7【J采用 Co—Mo／A1，03催 生物质能 的开发早在 20世纪 80年代就引起人 化剂在 13MPa下进行精制 ，获得 的汽油产量为 们的重视 。由生物质得到的生物质油再转化成燃料 31％(质量百分比)。Cheu等人_8J用 Pt／， 在滴 已越来越引起人们的关注。这种燃料含硫 、氮很少， 流床反应器 中进 行实验 ，反应条件 为压力 5～ 避免 了因燃烧生成 SO，和 NO，而产生酸雨 ；C02释 10MPa，温度 350～400℃，结果发现该催化剂表现 放量适中，避 免 了CO，的过量释放造成 的温室效 出很高的脱氧能力。这种催化剂使得生物质油中的 应 ；是一种新型的能源。但各种生物质液化方法 ，如 含氧化合物 尚未在更高的温度下聚合前进行了加氢 快速裂解 【、真空裂解 【、微波裂解 0【]等获得 的生 处理 ，从而使结焦率下降，含氢化合物增多。Churin 物质油质量比较差 ，一般黏度高、氧含量高、挥发性 等人_9J在固定床反应器 中用 Co-Mo和 Ni—Mo的催 低 。大多不稳定并容易腐蚀 ，热值也较低 ，在空气 中 化剂对高温热解 的生物质油进行 了精制 ，压力为 5 会很快构成沉积_4。由于生物质油存在 以上诸多 ～ 12MPa，温度在 270～400℃，碳氢化合物 的质量 缺点，因此要想使其变为优等油必须通过脱氧和裂 百分 (本文 中以下如无说 明均为质量百分 比)含量由 解进行精制以降低氧含量 ，并使其有足够的挥发性 ， 原来 的 10～20％分别提高到 70％和 75％，而酚的 且在低温或高温储存时不挥发。 质量 百分含量 由原来 的 40％分别减少 到 18％和 20％，其中Ni—Mo表现 出更高的加氢活性 ，产物主 生物质原油的精制 要是低辛烷值的环状化合物 ，这与 Baker等人_l0_所 近年来 ，国际上对生物质裂解油精制的研究很 得的结论相 同。 多，主要集 中在催化加氢和催化裂解方面。 1．2 催化裂解 1．1 催化加氢 加氢法虽取得 了一定的研究成果 ，但该法的设 催化加氢是指在高压 (10～20MPa)和有氢气及 备和处理成本高，操作 中常发生反应器堵塞和催化 供氢溶剂存在下，在催化剂上进行加氢处理 。加拿 剂严重失活等问题。因此 ，催化裂解被认为是经济 大Waterloo大学_5使用 了经硫化 的 C