分子筛对异丁烷、丁烯烷基化反应催化性能的影响.pdfVIP

石 油 化 工 2004年第33卷增刊 PETROCHEMICAL TECHNOLOGY 分子筛对异丁烷、丁烯烷基化反应催化性能的影响 付 强，谢文华，慕旭宏，阂恩泽 (石油化工科学研究院，北京 100083) [摘要]考察了几种分子筛催化剂对异丁烷、丁烯烷基化反应的催化性能。选取一种结合纳米材料和BETA分子筛 二者优势的纳米BETA/介孔基质复合材料为催化剂，通过与不同硅铝比的BETA分子筛催化性能的对比，分析讨论 固体酸的粒径及酸性对烷基化反应的影响。结果表明，在所选的几种分子筛催化剂中，纳米BETA/介孔基质复合材 料的催化性能最优。 关〔键词l异丁烷烷基化;纳米BETA分子筛;介孔基质复合材料 【中图分类号lTQ203.2 [文献标识码」A 烷基化汽油以其辛烷值高(RON94一%，MON 下烘干，最后在550℃下焙烧3.0h，制成氢型分 92一94)、敏感度小、不含烯烃和芳烃、硫含量极低、 子筛。 Reid蒸气压低、燃烧清洁的特点成为新配方汽油的 1.2 催化剂的表征 理想组分。分子筛催化剂是一种比较适于催化烷基 原位毗陡吸附脱附IR光谱表征(Py一FTIR- 化反应的固体酸催化剂1-〔41。纳米分子筛作为纳米 TPD);IR光谱仪为Bruker公司的IFS一113V型。 粒子的一个重要组成部分，是全世界材料研究的热 X射线粉末衍射(XRD):在Phlips公司XPERT型 点。纳米分子筛的主要特点[5:(I)具有更大的外 X射线粉末衍射仪上进行物相分析。测试条件: 表面积，使更多的活性中心得到暴露，有效消除内扩 35kV,30mA,Cu凡辐射。比表面积(SBET)和孔径 散的影响;(2)具有更多的暴露在外部的孔口，不易 的测定:采用N:吸附静态容量法，在Micromeritics 被反应沉积物堵塞。因此在某些催化反应中，纳米 ASAP2400自动物理吸附仪上测定。试样中S021 分子筛催化剂的催化性能显著优于相同组成的常规 A120。含量的测定:用日本理学3013型X射线荧光 粒子催化剂。但纳米材料的高比表面积将使它很容 光谱仪(XRF),测定试样中Si,Al,Na元素的含量。 易聚集，只有通过适当的途径将其稳定分散，才能充 热重一差热分析(TG-DTA):在DuPont2100热分 分发挥这种材料的优势。 析仪上进行，升温速率10C/min,N2气氛。 本‘实验选取了一种结合纳米材料和BETA分 1.3 烷基化反应 子筛二者优势的纳米BETA/介孔基质复合材料为 烷基化反应在半连续釜式反应器中进行，釜容 催化剂，通过与BETA分子筛催化性能的对比，选 积50ml。实验时，先将550℃焙烧0.5h的试样 择一种最佳的BETA分子筛，并分析讨论固体酸的 10.0g装人反应釜中，将釜密封，充人N2气将反应 粒径及酸性对烷基化反应的影响夕 釜压力调至2.0MPa，随后用计量泵打人100.0g异 丁烷，当釜内温度稳定在设定值时，再用计量泵打人 1 实验部分 原料1一丁烯，在适当的搅拌转速下进行反应。在 1.1催化剂的制备 需要时从高压釜的取样口取样，用美国VARIAN公 根据分子筛的孔道结构和维数选择了如下有 司的CP-3800色谱仪进行全组成分析。 代表性的分子筛:硅铝比分别为12,14,20,41的 2 结果与讨论 BETA分子筛。其中硅铝比为12的BETA分子筛 是一种纳米BETA/介孔基质复合材料，BETA原粉 2.1 催化剂的基本结构和表征结果 的负载量为70%。硅铝比分别为14,20,41的BE- 各种固体酸催化剂的基本物化性质列于表to TA分子筛按常规方法合成，以上4种