工艺条件对硼取代聚芳烃中间相沥青性能的影响.pdfVIP

[文章编号 工艺条件对硼取代聚芳烃中间相沥青性能的影响 张丽芳， 意进仁，要主中，刘朗 中固科学院山西煤炭化章研究所山西太原030001 ■薹以煤焦油沥青和毗啶硼烷为原料采用加压热缩聚工艺制备礴取代聚芳烃中间相沥青。 考察了硼添加量-反应温度和反应时间对中间相沥青的收率，软化点、残炭值，四氢呋喃不 溶物的含■以及硼含量的影响．发现在同一热缩聚秉件下隧硼添加量的增加，中间相沥青的 收辜降低，但其软化点、残炭值殛四氢呋扁不溶物却相应提高．80’90％的疆被保留在反应产 物中．对于相同的■添加量，反应温度的提高豆反应时间的延长对中间相沥青的收率和性能 产生类似的影响． 美■词 中问相硼添加量反应温度反应时间 前言 中问相是有机物在精性气氛中进行热处囊时，经热解．脱氢和培聚等一系列反应逐步形 浅分子量大，热力学稳定的缩音稠环芳烃，这类芳族平面大分子形成到足够大时．由于：It —z相互作用而凝聚在一起．平面分子之间相互平行捧列，所形成的具有光学各向异性的液 晶相．优质中间相沥青是制鲁高性能炭纤维，特别是超高模量炭纤维的原料【11．它还是制备 针状焦“1．中间相炭微球Ⅲ的唯一原料．由于中间相炭徽球的球形层抗结构赋予其众多独特 的性质，近年来对其作为萧型功臆材料(如吸附材料，锂离子二攻电池的电极材料)的研究 正方兴来艾．尤其单独作为自烧结材料显示出了优异的性螗M． 中间相炭徽球作为高密高强的自烧结材料．已获得广泛的研究和应用，然而，由于其在 400C以上的吉氧气氛中就开始氧化．以至于在高温氧化环境中应用时会引起灾难性的后果． 因此．对炭材料进行稳定持丸的抗氧化防护赴理，使得炭材料在i蕾温氧化气氛中稳定、可靠 的工作，成为擞材料作为高温结构材辩应用的关键．较普遍的方法是在炭材料衰面上加抗氧 化层，但容易出现裂纹而暴露出底部的炭材料．量近研究者们报道了通过液相反应将具有抗 氧化性的杂原子引入到沥青中的稠环芳烃上n棚，以期获得抗氧化性能良好的炭材料．由于 硼元素能够促进炭材料的石墨化并提高其抗氧化性舱．所以被作为一种首选元秉来研究．本 作者以煤焦油沥青和吡啶硼烷为原料通过液相裂解法制备了硼取代的聚芳烃中间相pI．本文 考察了工艺条件对该中间相沥青的收率、软化点、残炭值、四氢呋哺不溶钧的含量及硼古量 的影响．以便为开发该沥青提供参考． 1实验部分 1．1置料沥青 采用本课题组自制的高软化点沥青，软化点(s．P)105C．残炭值(c．Y．)e2．0％．四氢呋 哺不溶物(THF[)36．8％． 1．2吡啶霸奠的翻鲁 在搅拌下将盐酸毗啶悬浮于毗啶中．按～定比例加^硼氢化钠的毗啶溶液．在室温下反 应．然后滤出沉淀，滤镀减压蒸馏除去吡啶．加^无水乙醚，进出沉淀，瓤蒸馏除去乙醚． 如此重复2～3次，得吡啶硼烷络合物． i3热缩橐反应 ·160· 将原抖沥青与吡嚏硼烷按一定比例混台装入高压釜中，在氮气保护下升温反应(开温速 率5C／rain)，沥青熔化后启动搅拌．到预定温度(360～440C)停留一段时间后，使反应釜 与炉体脱离，冷却．出釜．得硼取代集芳烃中间相沥青。 1．4检测 软化点：环球法测定 残炭值：按田家标准GB-8727．88测定 四氢呋哺不溶物：以四氢呋喃为溶剂，每19沥青用20ml四氢呋喃在70(3下加热搅拌 jh．分离出四氢呋喃不溶物 硼含量：称取1 执 g样品置于马釜炉中，|奠3‘C／min升温速率升至900C，灼烧20h． 祈得莸甜计算硼吉量 1．5显徽结构 块状中间相反应产物用硫磺包理后．经磨片、抛光后制得样片，在德国血Leitz ORTHO．PLOT．t350型偏光显微镜下观察光学鲁向异性并拍照 2结果与讨论 吡啶硼烷是一和酸碱络台物，熔点1D～11℃．常温下为淡黄皂渣体．与煤鲁，田湎芎具 可r艮好的钥溶陛．在120～160C之间分解为吡蓬和硼烷。硼烷反应活性很强．能够与J希烃 {一1芳香氍化合物发生加成反应盯硼氢化反应．=比隹披挥发，因此下面的讨论仅限于沥青组份 a：苛弪亏硼烷之间的反应， 二．1硼添加量的影响 塑1昕示是匣I立温度400C．反应时间6 h，体系压力1Mpa时．硼添加量对中‘司相；坍寺 峻章{RY)、软化点LSP：、残炭值(CY