自然水体中全氟羧酸的汇的初探.pdfVIP

自然水体中全氟羧酸的汇的初探 * * 黄丽，董文博 ，房豪杰，张仁熙，侯惠奇 （复旦大学环境科学研究所， 上海，200433； *联系人，E-mail ：wbdong@fudan.edu.cn ） 摘要：全氟羧酸是一类环境中无所不在的持久性有机污染物。本文选择三氟乙酸、全氟丁酸 · · 及全氟辛酸为典型全氟羧酸，采用离子色谱考察了水体中全氟羧酸与 OH 、SO4-等氧化性自 · 由基、eaq-等还原性自由基作用的可能性。研究表明，SO4- 、eaq-可以通过电子转移与全氟羧 酸发生反应。文章进一步结合激光闪光光解-瞬态吸收光谱技术得到的eaq-与全氟羧酸阴离子 反应的速率常数对自然水体中全氟羧酸的汇去途径进行评估。 · 关键词：全氟羧酸，OH 自由基，SO4- 自由基，水合电子 自1947 年首次被投入商业生产，全氟羧酸凭借其高化学稳定性、高介电性及优良表面 [1] 活性而被广泛应用于化工、机械、电子、石油、纺织、造纸、照相、油墨等工业 。近年来， [2, 3] 研究人员不断从世界各国及两极地区的人体与动物血液中检出全氟羧酸的存在 。随着研 [4] 究人员对全氟羧酸潜在毒性及致癌能力的深入揭示 ，部分全氟羧酸已被列为持久性有机污 染物 （POPs ）。正确认识全氟羧酸在环境中的来源、迁移转化途径已刻不容缓。 · · 本文利用低压汞灯照射 H O 、K S O 、K Fe(CN) 水溶液产生 OH、SO - 、e - ，模拟 2 2 2 2 8 4 6 4 aq 全氟羧酸对这些自然界常见自由基的反应性。并利用激光闪光瞬态吸收光谱技术获取水合电 子 （eaq- ）与全氟羧酸的反应速率常数，为评估全氟羧酸在自然水体中的汇去途径提供重要 信息。 1 实验部分 1.1 试剂 三氟乙酸（99.0 ％，ABCR 公司）；全氟丁酸（99.0 ％，ALDRICH 公司）；全氟辛酸（98.0 ％， Lancaster 公司）；过氧化氢、过硫酸钾、亚硝酸钠、水合肼、亚铁氰化钾、铁氰化钾、高氯 酸、氢氧化钠均为分析纯试剂；高纯氮 （99.999 ％，上海比欧西气体工业有限公司）。所有 试剂使用前未经进一步纯化。实验所用溶液由三次重蒸水配制而成。 1.2 反应装置及方法 光化学反应器由不锈钢制成 （长5 cm，宽1 cm，高2 cm ），其内壁镀金，用以防止反 - 应产生的F 与器壁作用。激发光源为ZSZ15 型低压汞灯 （253.7 nm ）（或自制313 nm 中压 汞灯），配以YZ24 型20 W （或80 W ）镇流器，使用前预先老化100 h。将一定浓度的全氟 羧酸及其它反应物的混合溶液置于反应器中，在紫外光源下照射一定时间。光照结束后，采 用美国Dionex 500 型离子色谱仪对全氟羧酸根及氟离子进行定量分析。 利用激光闪光光解装置研究全氟羧酸与自由基反应的动力学过程。将混合溶液转移至石 英样品池中，进行激光闪光光解实验 （266 nm 激光，半宽度4~5 ns ，激光能量3 mJ pulse-1 ）。 通过 R928 型 5-stage 光电倍增管记录自激光闪光瞬间开始不同波长溶液吸光度随时间变化 的动力学曲线，从而获取各反应的动