芳杂环共轭聚席夫碱金属螯合物的合成与表征.pdfVIP

芳杂环共轭聚席夫碱金属螯合物的合成与表征 ∗ 阳俊 孙维林 周珠贤 沈之荃 浙江大学材料与化工学院高分子科学研究所，杭州，310027 关键词：聚席夫碱 联噻唑 邻菲咯啉 近几十年来，聚席夫碱由于其许多优异的性能，如热稳定性、液晶性、本征 导电性和螯合性等等，引起了广大学者持久的研究兴趣[1-3] 。特别是主链中的芳 杂环结构和整个分子的共轭作用，不仅使聚合物具有良好的耐热性能[4]，而且与 金属离子有较好的配位能力，使得这类聚席夫碱及其衍生物广泛应用于铁磁性材 料、导电材料、复合材料、光电材料和核磁共振成像中的造影剂等。 为了进一步探寻高性能、更优异的新型有机材料，本文报道了以 2,2’-二 氨基-4,4’-联噻唑 （DABT）和1,10-邻菲咯啉-5,6-二酮 (phon) 溶液缩聚制备 2+ 2+ 2+ 的一种新型芳杂环聚席夫碱（phonBT），以及其与过渡金属离子（Fe , Ni , Cu ） 形成的螯合物的合成。利用红外对聚合物和螯合物的结构进行了表征, 并用EDTA 络合滴定法测定螯合物中金属离子的含量。在此聚合物的结构单元中，联噻唑环 和邻菲咯啉分别提供两个氮原子与过渡金属离子络合[5-8]，因此可望用作电、磁 和光学材料。 聚席夫碱及其螯合物的合成路线如下所示： O O S S o S S 90 C for 2d H2N NH 2 + N N N N DMF N N n N N DABT phon N N phonBT n+ M S S n+ N N M , DMSO N N n 80oC for 24h n+ M N N 2+ 2+ 2+ (M = Fe , Ni ,Cu ) n+ M phonBT-M 2,2’-二氨基-4,4’-联噻唑和 1,10-邻菲咯啉-5,6-二酮在 90℃溶液缩聚得到 聚席夫碱，再加入一定量的过渡金属盐在80℃继续反应24h，得到一系列的螯合 物。 聚合物和螯合物的红外谱图如下： ∗ 通讯联系人