抗甲醇中毒氧还原催化剂铂铋金属间化合物的研究.pdfVIP

张丽娟 等：抗甲醇中毒氧还原催化剂铂铋金属间化合物的研究 1807 抗甲醇中毒氧还原催化剂铂铋金属间化合物的研究 ∗ 张丽娟，王振尧，陈 戈，袁 嵘，夏定国 （北京工业大学环境与能源工程学院环境电化学研究室，北京 10022 ） 摘 要：采用氩弧熔炼后热处理方法制备了PtBi 金属 载体，破坏催化剂结构，因此大环化合物催化剂的稳 间化合物材料。采用循环伏安和旋转圆盘电极手段进 定性较差，阻碍了其向实用化的进一步发展[4,5] 。过 行电化学性能测试。通过在0.5mol/LH SO +0.25 mol/L 渡金属原子簇化合物类催化剂在甲醇存在时，对氧的 2 4 CH OH 溶液中氧还原的起始电位和电流密度大小比 还原有很好的选择性，催化活性要低于Pt 系催化剂， 3 较发现，与光滑铂电极相比，PtBi 金属间化合物具有 长期稳定性有待进一步提高[6] 。最近，人们开始对铂 良好的氧还原催化性能和抗甲醇中毒性能。X 射线光 基合金催化剂的抗甲醇性能进行了研究。J- F. Drillet 电子能谱 （XPS ）结果表明，PtBi 材料中Pt 的d 电子 等[7]研究了Pt70Ni30 与Pt 在含有甲醇的硫酸溶液中的 空穴增加，可能是导致 PtBi 电极表面氧还原电流增 氧还原性能，发现 Pt70Ni30 具有一定的抗甲醇性能。 大的原因。 对于Pt 合金催化剂提高DMFC 氧还原催化活性的原 关键词：电催化；PtBi ；氧还原；抗甲醇 因至今仍未十分清楚，普遍认为，合金作用使得 Pt 中图分类号：O441 文献标识码：A 活性中心的电子结构和几何结构发生变化而有利于 文章编号：1001-9731 （2004 ）增刊-1807-03 氧的电催化还原[8] 。 由于金属间化合物中原子长程排列有序，晶胞中 1 引 言 原子间距和相对位置与其单质金属相比会产生较大 的变化，从而产生独特的电子和几何结构特征。这使 直接甲醇燃料电池 （DMFC ）具有结构简单、燃 得金属间化合物可能具有独特的催化性质。本文制备 料补充方便、体积和质量比能量密度高等特点，是理 了体相PtBi 金属间化合物，通过与光滑Pt 片性能的 想的零污染的便携式电源和交通工具用电源。尽管 对比研究，发现其具有优异的抗甲醇中毒性能，并进 DMFC 的优势明显，但其发展却比较缓慢。影响 一步通过X 射线光电子能谱的分析，初步说明了PtBi DMFC 性能的主要问题之一是“甲醇透过”问题。我 金属间化合物具有良好氧催化还原活性的原因。 们知道，DMFC 现在普遍使用的 Nafion 膜具有较高 的甲醇透过率，甲醇能从阳极穿过电解质膜进入阴 2 实 验 极，在传统的 Pt/C 催化剂上，氧还原和甲醇氧化同 时发生，从而产生混合电位，降低电池的输出功率。 将金属Pt 粉和Bi 粉按摩尔比1:1混合均匀冷轧成 解决这个问题的手段之一就是寻找对甲醇呈惰性的 圆柱状，氩弧熔炼后在650 ℃下退火200h 得到 PtBi 阴极氧还原催化剂。