氟碳表面活性剂中试生产的工艺改进-氟碳表面活性剂中试生.pdfVIP

维普资讯 杭州化工 2007．37(1) 氟碳表面活性剂中试生产的工艺改进 邓 峥 (杭州化医工程设计院，杭州 310007) 摘要：介绍了氟碳表面活性剂的合成方法，对传统的电化学氟化法合成氟碳表面活性剂疏油疏水氟 碳链的中试生产工艺进行了改进。 关键词：氟碳表面活性剂；工艺；中试 表面活性剂是工农业生产中不可缺少的功能 1．2 齐聚法(Oligomerization) 型的精细化工原料，尽管用量不大，但却能起到改 用氟阴离子催化四氟乙烯或六氟丙烯进行阴 善产品质量的作用，故有 “工业味精”之称。表面 离子聚合反应，得到带不饱和双键的支链型全氟 活性剂一般由极性基团(亲水基)和非极性基团 烷烃，再以双键为活性官能团进行各类反应后制 (疏水基)两部分组成。普通表面活性剂与氟碳表 得氟碳表面活性剂。该方法安全性较大，反应好 面活性剂在极性基团的结构上无明显区别，但在 控制，但由于支链产物的表面活性不高，故其应用 非极性基团的结构上却明显不同。普通表面活性 受到较大限制。 剂的非极性基团为碳氢链，而氟碳表面活性剂的 1．3 调聚反应合成法(Telomerization) 非极性基团是氟碳链。因此，氟碳表面活性剂最 用五氟碘乙烷作调聚剂，以四氟乙烯作调聚 为显著的特点是：“三高、两憎”。“三高”指的是高 单体，在过氧化物引发剂作用下进行调聚反应，最 表面活性、高热稳定性及高化学稳定性；“两憎”指 终产物为全氟碘代烷。全氟碘代烷通过各类反应 的是非极性基不仅有疏水性质而且独具疏油性能 即可制取各种类型的氟碳表面活性剂。调聚反应 (“油”泛指一般的碳氢化合物)[¨。从此出发，氟 合成法最大优点是能合成中间体全氟碘代烷，并 碳表面活性剂便有了各种各样的应用。如在消防 进一步转化为另一重要中间体全氟醇，从而可合 工业上，氟碳表面活性剂和其它成分配制成轻水 成各种类型的氟碳表面活性剂。 泡沫灭火剂，使很多油类 (特别是轻油类)火灾的 国内氟碳表面活性剂的生产大多采用电化学 扑灭有了高效实用的泡沫灭火剂。 氟化法，但规模小，生产工艺相对落后，且生产厂 家屈指可数。随着国内经济不断发展，人们消费 1 氟碳表面活性剂的合成方法 水平的提高，美国Dupont、3M等公司已开始抢 占 目前，在含氟表面活性剂的合成中，最困难的 国内氟碳表面活性剂市场。为提高中国企业在市 是氟碳链的合成，工业合成中主要有以下三种方 场上的竞争能力，本中试装置对传统的电化学氟 法[1l。 化法合成氟碳表面活性剂疏油疏水氟碳链的生产 1．1 电化学氟化法 (ElectrochemicalFluorina． 工艺进行改进，优化了反应条件，提高了反应效 tion) 率，降低了能耗，提高了产品质量。 以碳氢羧酰氯或磺酰氯为原料，将其溶解或 2 中试研究 分散于氟化氢溶液中，控制一定温度、电压进行反 应，电解最终产物为全氟羧酰氟或全氟磺酰氟，再 2．1 中试生产工艺的优点 经水解、酰胺化、季铵化等各种反应即可制备各类 传统电化学氟化法合成生产工艺的最显著的 氟碳表面活性剂。电化学氟化法应用较早，工艺 缺点是氟化产率低 ，能耗高。本中试装置对电化 简单。 学氟化法进行工艺改进，从正辛醇出发，经过磺氯