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用UV 固化粉末涂料形成低/ 中光泽外观的方法
欧洲专利: EP 1 129 788 A2
发明人: Daly, Andrew T. 等
申请人: ROHM AND HAAS
COMPANY
本发明的主要目的是提供一种由 UV 固化粉末形成低至中光泽固化涂膜的方法。
本文中所有的份数和百分比均指质量。在此,粉末涂料的树脂是指基料树脂和交联剂树脂。
其他成分的量均相对每百份树脂 (phr) 而言。“低光泽”和“无光”是指 60 ° Gardner Haze
- Gloss 值≤ 50 ,中光泽是指 60 ° 光泽为 50~70 。
UV 固化粉末中,基料树脂通常是赋予涂料耐候性的不饱和聚酯。不饱和聚酯是由二 - 或多
官能羧酸 ( 或它们的酸酐 ) 和二 - 或多元醇按传统方法制得的。虽然醇也可提供不饱和
性,但通常是由羧酸来提供。为达到链终止通常使用单元醇或单官能羧酸 ( 或其酯 ) 。
常用的烯属不饱和二 - 或多官能羧酸 ( 或它们的酸酐 ) 的实例包括马来酸酐、富马酸酐、
衣康酸酐、柠康酸酐、中康酸酐、乌头酸、四氢化邻苯二甲酸酐、 4 - 降冰片烯 - 1,2 - 二
羧酸酐、二聚甲基丙烯酸等。从经济的角度而言,优选马来酸酐、富马酸或它们的混合物。
为减少烯属不饱和性的密度及提供所需的化学和机械性能,通常将芳族酸和饱和酸与不饱和
酸一起使用。常用的芳族酸或饱和的二羧酸或多元羧酸 ( 或它们的酸酐 ) 的实例包括己二
酸、丁二酸、癸二酸、丙二酸、戊二酸、环己烷二羧酸、十二烷基二羧酸、邻苯二甲酸酐、
间苯二甲酸、对苯二甲酸、四氢化邻苯二甲酸、六氢化邻苯二甲酸、偏苯三酸、均苯四酸酐
等。用于链终止的单官能酸的实例包括丙烯酸、甲基丙烯酸等。
常用的二元醇或多元醇包括乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、环
己烷二甲醇、己二醇、 2 - 正丁基 - 2 - 乙基 - 1,3 - 丙二醇、十二烷二醇、双酚 A 、氢化
双酚 A 、三羟甲基丙烷、季戊四醇等。
不饱和聚酯树脂可制成结晶的或无定形的微结构。按照本发明, UV 固化粉末的树脂成分
必须含至少 1 种结晶树脂。结晶度不仅使粉末具有较低的熔融粘度和较好的流出性,而且
对于形成所需的低光泽涂料来说也是关键的。众所周知某些醇和酸单体,赋予不饱和聚酯结
晶性。例如,对称取代的线性单体或环单体或它们的混合物常用于形成结晶聚酯。促进结晶
性的常用的二元醇实例包括乙二醇、丁二醇、己二醇和环己烷二甲醇。常用的二元羧酸的实
例包括对苯二甲酸、己二酸、十二烷二羧酸和环己烷二羧酸。
最有用的不饱和聚酯树脂在室温下是固体,以使其易于形成不结块的粉末。为达到所需的贮
存期,较好的树脂在温度≤ 32 ℃时不会冷流动。其玻璃化温度 (Tg) 和熔点 (Tm) 低于为
保护热敏底材所需的流动温度,较好的是低于 71~150 ℃。
这些不饱和聚酯树脂的质均相对分子质量 (Mw) 较好的为 1 000~4 500 。不饱和度为
4%~10%( 质量分数 ) 。不饱和聚酯是羟基官能的还是酸官能的,这取决于单体混合物中的
- OH/ - COOH 的比例。通常羟基官能树脂的羟值为 5~100 ,酸官能树脂的酸值为 1~80 。
不饱和聚酯树脂最好与带有烯属不饱性 ( 最好每分子带有 2 个不饱和点位 ) 的可共聚的
交联剂树脂相结合。常用的交联剂树脂的实例包括带有乙烯基醚、乙烯基酯、烯丙基醚、烯
丙基酯、 ( 甲基 ) 丙烯酸酯基团的齐聚物或聚合物。一般优选带有乙烯基醚基团的交联剂。
常用的乙烯醚树脂包括端
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